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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1038-1045 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 6-Fluorobenz[a]anthracene Derivatives6-Fluoro-(12 and 6-Fluoro-12-methylbenz[a]anthracene(11) are prepared in several steps starting with 2-bromo-3-fluoronaphthalene (1). 6-Fluorobenz[a]anthracen-127H)-one (8) predominantly occurs in the enol form 9. Efforts to synthesize 6-fluoro-7,12-dimethylbenz[a]anthracene (10) are described.
    Notes: Ausgehend von 2-Brom-3-fluornapthalin (1) werden über mehrere Stufen 6-Fluor-(12) und 6-Fluor-12-methylbenz[a]anthracen (11) dargestellt. 6-Fluorbenz[a]anthracen-12(7 H)-on (8) liegt vorwiegend in der Enolform 9 vor. Syntheseversuche für 6-Fluor-7,12-dimethylbenz[a]anthracen (10) werden beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1465-1476 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes of Tetrapyrrole Ligands, XVI: Methoxonitrosyl(octaethylporphinato)osmium(II)and related Osmium Complexes of OctaethylporphineThe new diamagnetic nitrosyl(octaethylporphinato)osmium (II) derivatives Os(OÄP)NO· L′(2c-e; L′ = NO, OMe, or F)2 are prepared and characterized spectroscopically. According to the electronic absorption, i.r., and 1H n.m.r. spectra fo the bis(methoxo)osmium(IV) derivative Os(OÄP)(OMe)2 (2f) and of the nitrosyls 2d, e, the latter contain OsII with an linear N≡O⊕ group and an anion OMe⊖ or F⊖ in the trans position. The strong π-acceptor NO⊕ and the strong π-donator OMe⊖ (or F⊖) effect a push-pull stabilization of the system. The dinitrosyl 2c probably shows the rare trans-array of linear M — N ≡ O⊕ and an bent M — N = O⊖ unit. The porphine ligand acts as a probe of the π-acceptor capacity of the axial ligands; in the series Py 〈 N2 〈 CO 〈 NO⊕ an increasing bathochromic shift of the α-band in the spectral region from 510 to 580 nm obtains.
    Notes: Neue, diamagnetische Nitrosyl(octaäthylporphinato)osmium(II)-Derivate OS(OÄP)NO· L′(2c bis e; L′ = NO, OMe oder F)2 werden dargestellt und spektroskopisch charakterisiert. Nach einem Vergleich der Elektronenanregungs-, IR- und 1H-NMR-Spektren des Bis(methoxo)osmium(IV) Derivats Os(OÄP)(OMe)2 (2f) und der Nitrosyl 2d, e liegt in der letzteren Os11 mit linearer N ≡ O⊕-Gruppierung und trans-ständigem Anion OMe⊖ oder F⊖ vor. Der starke π-Acceptor NO⊕ und der starke π-Donator OMe⊖ (oder F⊖) bewirken eine „push-pull“ -Stabilisierung des Systems. Im Dinitrosyl 2c light wahrscheinlich die seltene trans-Anordnung einer Linearen M—N≡O⊕- und einer gewinkelten M—N=O⊖-Einheit vor. Der Porphin-Ligand wirkt als Sonde für die π-Acceptorstärke der axialen Liganden; in der Reihe Py 〈 N2 〈 CO 〈 NO⊕ erfolgt eine zunehmend bathochrome Verschiebung der α-Bande im Spektralbereich von 510 bis 580 nm.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1163-1170 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Evidence of Dichloroketocarbene in the Radically Induced Fragmentation of Dichlorovinylene CarbonatContrary to the thermal fragmentation of dichlorovinylene carbonate (1) the attack of sulfur radicals on 1 yields dichloromaleic acid dichloride (3), carbon dioxide, carbon oxisulfide and small amounts of dichloromaleic acid thioanhydride (6). The contested structure of 3 is confirmed by 35Cl-NQR-measurements. - Based on product formation the fragmentation very likely proceeds via dichloroketocarbene as an intermediate.
    Notes: Anders als bei rein thermischer Spaltung 2) fragmentiert Dichlorvinylencarbonat (1) beim Angriff von Schwefelradikalen zu Dichlormaleinsäuredichlorid (3), Kohlendioxid, Kohlenoxisulfid und geringen Mengen Dichlormaleinsäurethioanhydrid (6). Die bisher umstrittene Konstitution von 3 wird durch 35Cl-NQR-Messungen sichergestellt. - Der aus der Produktanalyse sich abbildende Fragmentierungsmechanismus macht das intermediäre Auftreten des Dichlorketocarbens wahrscheinlich.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 422 (1976), S. 243-254 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Influence of the Composition of Mixed Solvents on the Stability and Formation Constants of Copper (II) and Nickel(II) Complexes of Substituted 1,2-DioximesThe stability constants cK1, cK2, and cβ2 of the complexes which are formed in the systems M2+/DH2, M2+/Ac—DH2, and M2+/Et, Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}—DH2 (M2+ = Cu2+, Ni2+; DH2, Ac—DH2, Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}—DH2 = 1,2-dioximes) are determined in water and in water-dioxane mixtures (25, 50 and 75 per cent). Because of the stabilisation of the l,2-complexes by intramolecular hydrogen bonds cK2, is always higher than cK1.On account of the decrease of the dielectricity constant the constants cK1, cK2, and cβ2, rise with increasing contents of dioxane in the mixtures. The influence of the dielectricity constant may be eliminated by considering the formation constants cK1(B), cK2(B), and cβ2(B). The individual formation constants cK1(B) of the 1,l-complexes investigated are independent of the composition of the solvent, but among the overall formation constants cβ2(B) this comes true only for the complexes Ni(Ac—DH)2, Ni(Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}—DH)2, and Cu(Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}—DH)2. With Cu(DH2) and Cu(Ac—DH)2 a linear relation between log cβ2(B) and the molar fraction of water is stated. This effect is attributed to a specific solvatation of the chelates Cu(DH)2 and Cu(Ac—DH)2 by water.
    Notes: Die Stabilitätskonstanten cK1, cK2 und cβ2 der in den Systemen M2+/DH2, M2+/Ac—DH2 und M2+/Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}—DH2 (M2+ = Cu2+, Ni2+; DH2, Ac—DH2, Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}—DH2 = 1,2-Dioxime) gebildeten Komplexe werden in Wasser und in Dioxan - Wasser-Mischungen (25, 50 und 75%) bestimmt. cK2 ist wegen der Stabilisierung der 1.2-Komplexe M(RDH)2 durch intramolekulare Wasserstoffbrücken stets größer als cK1.Die Konstanten cK1, cK2 und cβ2 steigen infolge des Absinkens der Dielektrizitätskonstante mit zunehmendem Dioxangehalt der Lösung an. Der Einfluß der Dielektrizitätskonstante kann durch den Übergang zu den Bildungskonstanten cK1(B), cK2(B) und cβ2(B) eliminiert werden. Die individuellen Bildungskonstanten cK1(B) sind bei allen untersuchten 1.1-Komplexen unabhängig von der Lösungsmittelzusammensetzung, die Bruttobildungskonstanten cβ2(B) dagegen nur bei Ni(Ac—DH)2, Ni(Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}—DH)2 und Cu(Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}—DH2). Bei Cu(DH)2 und Cu(Ac—DH)2 wird eine lineare Abhängigkeit des lgcβ2(B) vom Molenbruch des Wassers beobachtet. Dieser Effekt wird auf eine spezifische Solvatation der Chelate Cu(DH)2 und Cu(Ac—DH)2 durch Wasser zurückgeführt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 423 (1976), S. 83-90 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkaline Earth Metal and Lead Halogenate Monohydrates. Thermal Analysis, X-Ray and IR-spectroscopic DataExcepting Ca(BrO3)2 · H2O and Sr(JO3)2 · H2O the chlorate, bromate, and iodate monohydrates of calcium, strontium, barium, and lead crystallize in the monoclinic space group C2/c. Data see „Inhaltsübersicht“.According to DTA-measurements the dehydration of the monohydrates takes place between 93°C (Sr(BrO3)2 · H2O) and 192°C (Ba(CIO3)2 · H2O) in two steps mostly. On further heating the halogenates are decomposed, the iodates to the periodates, the chlorates to the chlorides forming perchlorates as intermediate compounds (high temperature i.r.-spectra), the bromates to the bromides, and the lead compounds under bursting to the oxides. Before decomposition the melting point of anhydrous Ba(ClO3)2 and Ba(BrO3)2 can be observed (408 and 273°C).
    Notes: Die Chlorat-, Bromat- und Jodat-Monohydrate des Calciums, Strontiums, Bariums und Bleis kristallisieren mit Ausnahme des Ca(BrO3)2 · H2O in der monoklinen Raumgruppe C2/c: .Nach DTA-Messungen wird das Kristallwasser der Monohydrate zwischen 93°C (Sr(BrO3)2 · H2O) und 192°C (Ba(ClO3)2 · H2O) meist in zwei Schritten abgegeben. Bei weiterem Erhitzen werden (nach Hochtemperatur-IR-Messungen) die Jodate zu Perjodaten, die Chlorate über die Zwischenstufe der Perchlorate zu Chloriden, die Bromate zu Bromiden und die Bleiverbindungen explosionsartig zu Oxiden zersetzt. Beim Ba(CIO3)2 · H2O und Ba(BrO3)2 · H2O kann vor der Zersetzung der Schmelzpunkt der wasserfreien Verbindungen (408 und 273°C) beobachtet werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 423 (1976), S. 225-230 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Constitution of Silicate Anions in Cobalt Ethylenediamine SilicateA crystalline and acid-soluble silicate of the composition 1 Co2O3 · 6 en · 7.2 SiO2. 26 H2O was obtained by the reaction of cobalt ethylenediaminehydroxide solution with tetramethoxysilane. Chemical, kinetic, chromatographic, and x-ray investigations showed that this silicate is an acid double four-ring silicate of the formular [Co(en)3]2[H3Si8O20] · 16-28 H2O. The preparation of a cobalt propylenediamine (l,2 and 1,3)-silicate is described.
    Notes: Durch Umsatz von Kobaltäthylendiaminhydroxidlösungen mit Tetramethoxysilan wurde ein kristallines, säurelösliches Kobaltäthylendiaminsilicat der Zusammensetzung 1,0 Co2O3 · 6 en · 7,2 SiO2 · 26 H2O erhalten. Chemische, kinetische, chromatographische und röntgenographische Untersuchungen ergaben, daß sich das Kobaltäthylendiaminsilicat aus „zweifach sauren“ Doppelvierringsilicatanionen aufbaut und als [Co(en)3]2[H2Si8O20] · 16-28 H3O zu formulieren ist. Über die Herstellung und einige Untersuchungen an Kobaltpropylendiamin(1.2- und 1.3)-silicaten wird berichtet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 420 (1976), S. 51-54 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal and Molecular Structure of N,N′-Bis(trimethylsilyl) Oximidic Acid Bis (trimethylsilyl) EsterThe X-ray structure analysis of the reaction product of oxalyl chloride with sodium bis(trimethylsilyl) amide formulated by PUMP and ROCHOW as N,N′-bis(trimethylsilyl) oximidic Acid bis (trimethylsilyl) ester shows that the suggested structure is correct for the solid state. The compound crystallizes in the space group P1 with a = 9.948(4), b = 6.612(3), c = 10.370(4) Å, α = 88.87(6), β = 116.95(4), γ = 98.23(6)°, and Z = 1. The molecule manifests symmetry 1.
    Notes: Die Röntgenstrukturanalyse des von PUMP und ROCHOW als N,N′-Bis(trimethylsilyl)-oximidsäure-bis(trimethylsilyl)-ester formulierten Reaktionsprodukts von Oxalylchlorid mit Natrium-bis(trimethylsilyl)-amid zeigt, daß diese Formulierung für den festen Zustand zutrifft. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 9,948(4), b = 6,612(3), c = 10,370(4) Å, α = 88,87(6), β = 116,95(4), γ = 98,23(6)° und Z = 1. Die Molekel besitzt die Eigensymmetrie 1.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 425 (1976), S. 134-144 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Calcium, Strontium, Barium, Lead, and Cadmium Sulfites. Thermal Analysis, X-ray, Raman, and I.R. Spectroscopic DataCalcium, strontium, barium, lead, and cadmium form the following sulfites and sulfite hydrates: CaSO3 · 1/2 H2O, CaSO3, SrSO3, BaSO3, PbSO3 · H2O (?), 2 CdSO3 · 3 H2O, α-CdSO3 as well as β-CdSO3 which we have obtained by dehydration of 2 CdSO3 · 3 H2O. Method of preparation, i. r. and Raman spectroscopic data and d-values from Guinier photographs are presented. Except of CaSO3 · 1/2 H2O the crystal structures of these compounds are yet unknown. The coordination of the sulfite ions can nevertheless be ascertained from the frequences of the SO stretching modes as a result of NYBERG et al. [1]. The decomposition of the sulfites has been examined with help of thermal analysis.The dehydration happens from 300 to 380°C (CaSO3 · 1/2 H2O) resp. at 115 and 150°C (2 CdSO3 · 3 H2O). With higher temperatures decomposition (disproportionation and/or generating of SO2) occurs, and mixtures of oxides, sulfides, sulfates as well as basic sulfates (PbO · PbSO4, CdO · CdSO4, 2 CdO · CdSO4) remain.
    Notes: Von Calcium, Strontium, Barium, Blei und Cadmium werden folgende Sulfite und Sulfithydrate gebildet: CaSO3 · 1/2 H2O, CaSO3, SrSO3, BaSO3, PbSO3, PbSO3 · H2O (?), 2 CdSO3 · 3 H2O, α-CdSO3 und ein bei der Dehydratisierung des 2 CdSO3 · 3 H2O entstehendes β-CdSO3. Darstellung, IR- und Raman-Spektren sowie die aus Guinieraufnahmen erhaltenen Netzebenenabstände d dieser Verbindungen werden mitgeteilt.Die Kristallstrukturen sind mit Ausnahme der des CaSO3 · 1/2 H2O noch nicht bekannt. Die Koordination der Sulfitionen kann jedoch nach NYBERG et al. [1] aus der Lage der SO-Streckschwingungen ermittelt werden.Mit Hilfe von DTA- und TG-Messungen wurde die thermische Zersetzung der Sulfite untersucht. Die Wasserabspaltung erfolgt bei 300-380°C (CaSO3 · 1/2 H2O) bzw. 115 und 150°C (2 CdSO3 · 3 H3O). Bei höheren Temperaturen tritt unter SO2-Abspaltung und/oder Disproportionierung Zersetzung ein, wobei Gemische der Oxide, Sulfide, Sulfate und basischer Sulfate, z. B. PbO · PbSO4, CdO · CdSO4, 2 CdO · CdSO4, gebildet werden.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 425 (1976), S. 155-168 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Correlations between Properties of Chalcogenide Glasses. II. The System Germanium-Antimony-SeleniumThe glass formation, preferably in the subsystem Sb2Se3—GeSe2—GeSe, is investigated applying defined melting conditions. Densities ϱ, molar volumina V̄ and transformation temperatures Tg of the glasses are more influenced by structural peculiarities, than in the case of Ge—Sb—S glasses with identical composition. The densities are analysed by means of a plot of V̄ versus M̄, the molecular weight per formula unit of the glasses. The Tg values are interpreted on the basis of their relationship with the atomization enthalpies ΔAH of the samples. The glasses Ge—Sb—Se have lower Tg values than analogous samples Ge—Sb—S.
    Notes: Für definierte Schmelzbedingungen wird die Glasbildung, vorzugsweise von Proben des Teilsystems Sb2Se3—GeSe2—GeSe, beschrieben. Die Dichten ϱ, Molvolumina V̄ und Transformationstemperaturen Tg der Gläser sind stärker durch Besonderheiten der Glasstruktur beeinflußt als bei entsprechenden Ge—Sb—S-Proben. Zur Systematisierung der Befunde wird die Abhängigkeit der Molvolumina von M̄, der Molmasse je Formeleinheit der Gläser, sowie der Zusammenhang der Tg-Werte mit den Atomisierungsenthalpien ΔAH der Proben herangezogen. Ge—Sb—Se-Gläser weisen deutlich niedrigere Transformationstemperaturen auf als analog zusammengesetzte Ge—Sb—S-Proben.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 425 (1976), S. 227-235 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 64. About the Quasicyclic Conformation of the Organylphosphides M2(PR)n′[M = K, Na]The organyl tetraphosphides M2(PR)4 (M = K, Na) and - as can be assumed with a high probability - the corresponding triphosphides M2(PR)3 exhibit a quasicyclic conformation with a twofold intramolecular metal bridge between the terminal P atoms. This structure becomes evident from the following 31P n.m.r. spectroscopic observations for the tetraphosphides: For the salts M2(PR)4 (M = K, Na) only a single configuration isomer is observed indicating that a configuration selecting “cyclization reaction” takes place. Beyond it, the 2JPP coupling constants have the same range of magnitude as in five-membered heterocyclophosphanes. Moreover, the 3JPP couplings between the “terminal” P atoms possess unusual high values. The alternative monocyclic structure with a single metal bridge is not compatible with a configuration rule for five-membered phosphanes which describes the relation of magnitudes of cis- and trans-2JPP couplings.
    Notes: Die Organyl-tetraphosphide M2(PR)4 (M = K, Na) und sehr wahrscheinlich auch die entsprechenden Triphosphide M2(PR)3 liegen in einer quasicyclischen Konformation mit zweifacher intramolekularer Metallbrücke zwischen den endständigen P-Atomen vor. Diese Struktur ergibt sich auf Grund folgender 31P-NMR-spektroskopischer Befunde für die Tetraphosphide: Die Salze M2(PR)4 (M = K, Na) treten jeweils nur in Form eines einzigen Konfigurationsisomers auf, was auf eine konfigurationsselektierende „Cyclisierungsreaktion“ schließen läßt. Darüber hinaus haben die 2JPP-Kopplungskonstanten die gleiche Größenordnung wie in fünfgliedrigen Heterocyclophosphanen. Ferner weisen die 3JPP-Kopplungen zwischen den „endständigen“ P-Atomen ungewöhnlich große Werte auf. Die alternative monocyclische Struktur mit einfacher Metallbrücke ist mit einer für Fünfring-Phosphane charakteristischen Konfigurationsregel, die sich auf die Größenrelation der cis- und trans-2JPP-Kopplungen bezieht, nicht vereinbar.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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