ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Darstellung von Copolymeren durch Reaktion von α-Methylstyrol (M) in Tetrahydrofuran mit Lithium in Gegenwart von Dihalogenalkanen (RX2) wird untersucht. Die Verwendung von Monohalogenalkanen (RX) führt zu kleinen Molekülen, deren Mengenverhältnisse über den Polymerisationsprozeß und die Struktur der Copolymeren Aufschluß geben. Diese Arbeit beschreibt die Ergebnisse bei Verwendung von n-Alkyljodiden, -chloriden und sec- und tert-Bromiden.n-Alkyljodide verhalten sich ähnlich wie n-Alkylbromide (Teil I). Beim molaren Verhältnis 1 : 1 von Monomeren: Halogenid wird das Dimere HRM2RH in hohen Ausbeuten erhalten. n-Alkylchloride dagegen geben zahlreiche zusätzliche Produkte unter diesen Bedingungen. Die Analyse ihrer Struktur zeigte, daß sie durch Reaktion mit n-Alkyllithium entstehen, das seinerseits durch Reaktion des n-Alkylchlorids mit Lithium gebildet wird. Das unterschiedliche Reaktionsverhalten der Halogenide wird durch die relativ hohe Bindungsstärke der C-Cl-Bindung erklärt. Hieraus folgt, daß Copolymere, die mit Dichloriden als einer Komponente dargestellt werden, weniger einheitlich aufgebaut sind als solche, die aus Dibromiden gewonnen werden. sec- und tert-Bromide führen ebenfalls zu sahlreichen Produkten bei äquimolarem Umsatz mit α-Methylstyrol. Es konnte gezeigt werden, daß dies auf die β-Elirninierung von Wasserstoff zurückzuführen ist. Bei tert-Bromiden tritt die Wasserstoff-Eliminierung am deutlichsten auf, die zu 60% für den Abbruch des Dimeren verantwortlich ist.
Notes:
The title polymerisation involves the reaction in tetrahydrofuran of α-methylstyrene (M) with lithium in the presence of an alkyl dihalide (RX2) to form copolymers. Replacement of the dihalide by the analogous monohalide RX gives small molecules, the relative amounts of which furnish information on the polymerisation process and the resulting structures of the copolymers. This paper describes the use of n-alkyl iodides and chlorides, and sec- and tert-bromides in this regard.n-Alkyl iodides were found to behave in a similar manner to n-alkyl bromides (Part I) with high yields of the dimer HRM2RH being obtained at 1 : 1 M stoichiometry. On the other hand, n-alkyl chlorides gave a variety of additional products under these conditions and a structural analysis of these materials showed that they resulted from reactions involving n-alkyl lithium which was formed by the chloride reacting directly with the lithium. This difference in behaviour is explained in terms of the high strength of the carbon-chlorine bond and implies that copolymers prepared with dichlorides are less regular than those obtained with dibromides.sec- and tert-bromides also gave a variety of products at equimolar stoichiometry and this was shown to be due to the β-hydrogen elimination reaction becoming significant. Elimination was most prominent with the tert-bromides, accounting for about 60% of der termination reaction of the dimer.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021520114
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