ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal Carbene Complexes, XXXVIII. Arylalkoxy-, Aryldialkylamino- and Dialkylaminoalkoxycarbenes als Ligands in Complexes of the Type Fe(CO)4Lu. v. Irradiation of cyclopentadienylmetalcarbonylnitrosyl carbene complexes of the type C5H5Mo(CO)(NO)C(R)C6H5 (1a-c, R = OCH3, OC2H5, N(CH3)2) in the presence of Fe(CO)5 results in the formation of the carbene complexes (CO)4FeC(R)C6H5 by transference of „C(R)C6H5“ . By changing the procedure which had previously been used for the preparation of carbene complexes - we excluded water and used reaction temperatures between 0° and -60° - we have been able to prepare complexes of the type (CO)4FeC-(OC2H5)R (R = C6F5, C6Cl5, N(CH3)2, N(C2H5)2). The structures of the oily or crystalline, diamagnetic complexes are unambiguously determined from the elemental analysis, and the i. r., 1H n. m. r. and mass spectra. In the case of the complex (CO)4FeC(OC2H5)N(CH3)2 the free activation enthalpy of the rotation about the Ccarben-N- and Ccarben-O bonds is 21 and 5-7 kcal/mole, respectively.
Notes:
Cyclopentadienylmetallcarbonylnitrosyl-carbenkomplexe C5H5Mo(CO)(NO)C(R)C6H5 (1a-c, R = OCH3, OC2H5, N(CH3)2) reagieren mit Fe(CO)5 bei UV-Bestrahlung unter Übertragung von „C(R)C6H5“ zu den Carbenkomplexen (CO)4FeC(R)C6H5 (3a-c). - Durch Abänderung des bisher gebräuchlichen Syntheseverfahrens für acyclische Übergangsmetallcarbonyl-Carbenkomplexe - Ausschluß von Wasser und Reaktionstemperaturen zwischen 0° und -60° - gelang es, auch auf diese Weise Verbindungen des Typs (CO)4FeC(OC2H5)R (7d-g, R = C6F5, C6Cl5, N(CH3)2, N(C2H5)2) darzustellen. Die öligen bzw. kristallinen, diamagnetischen Komplexe sind durch IR-, 1H-NMR- und massenspektroskopische Untersuchungen sowie durch analytische Befunde eindeutig gesichert. Bei dem Komplex (CO)4FeC(OC2H5)N(CH3)2 wurde die Freie Aktivierungsenthalpie der Rotation um die CCarben-N- und CCarben-O-Bindung mit 21 bzw. 5-7 kcal/Mol bestimmt.
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050119
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