ISSN:
0030-493X
Keywords:
Chemistry
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Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Surface reactions of aldehydes and nitriles induced by high electric fields have been studied mass spectrometrically. Some general phenomena are demonstrated for the case of surface reactions of crotonaldehyde. The field ionization (FI) mass spectra of polar substances depend strongly on whether the organic micro needles on the FI emitter have a tight or a porous structure. Proton transfer reactions are observed with most of the polar substances. They can be reduced if the emitter surface is covered with a strongly adsorbed substance which does not react with the polar substance. The originally dense micro needle structure may change to a porous structure. The FI mass spectra of polar substances may then change drastically with time because of capillary condensation or multilayer formation.Raising the emitter temperature decreases the intensity of the fragment and dimeric ions of polar substances which form multilayers on the emitter surface. Thermal desorption of the multilayers reduces the number of reactions occurring therein. Even at high temperatures (750°C) the reduction of fragment intensities due to the multilayer removal is more pronounced than the increase of fragment intensities due to thermal bond rupture, provided that the C,N,O-skeleton of the molecules is composed of strong bonds like conjugated double bonds, or that it has a cyclic structure.It is shown that the FI mass spectra of benzonitrile are much simpler than those of some aliphaticnitriles, and that the mechanisms of field polymerization are different in both cases.
Notes:
Oberflächenreaktionen von Aldehyden und Nitrilen bei hoher elektrischer Feldstärke wurden rnassenspektrometrisch untersucht. Einige allgemeine Erscheinungen werden für den Fall von Oberflächenreaktionen von Crotonaldehyd aufgezeigt. Die Feldionisations Massenspektren (FI) polarer Substanzen hängen stark davon ab, ob die organischen Mikronadeln auf dem FI-Emitter eine dichte oder eine poröse Struktur hahen. Protonentransfer-Reaktionen werden mit den meisten polaren Substanzen beobachtet. Sie können reduziert werden, wenn die Emitteroberfläche mit einer stark adsorbierten Substanz bedeckt wird, die nicht mit der polaren Substanz reagiert. Die ursprünglich dichte Struktur der Mikronadel kann sich zu einer porösen Struktur wandeln. Die FI-Massenspektren polarer Substanzen können sich dann im Laufe der Zeit wegen Kapillarkondensation oder der Bildung von Multischichten drastisch verändern.Die Erhöhung der Emittertemperatur verringert die Intensität der Fragment- und dimeren Ionen der polaren Substanzen, die Multischichten auf der Emitteroberfläche bilden. Thermische Desorption der Multischichten verringert die Anzahl der in ihnen vorkommenden Reaktionen. Selbst bei hohen Temperaturen (750° C) ist die Reduzierung von Fragmentintensitäten infolge des Abbaus der Multischichten ausgeprägter als diezunahmevon Fragmentintensitäten infolge thermischer Bindungsbrüche, vorausgesetzt daß das C, N, O-Gerüst der Moleküle entweder aus starken Bindungen, wie konjugierten Doppelbindungen zusammengesetzt ist, oder da13 es eine zyklische Striktur hat.Es wird gezeigt, daß die FI-Massenspektren der Benzonitrile wesentlich einfacher sind als die einiger aliphatischer Nitrile, und daß die Mechanismen der Feldpolyrnerisation in beiden Fällen verschieden sind.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/oms.1210050411
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