ISSN:
0020-7608
Keywords:
Computational Chemistry and Molecular Modeling
;
Atomic, Molecular and Optical Physics
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Les orbitales atomiques de valence (VAO) de plusieurs nitriles linéaires ont été déterminées à partir des fonctions d'onde SCF-LCAO-MO non-empiriques, qui ont été développées dans des bases atomiques de Slater minimales (CN-, HCN, FCN, C2N2), double-zéta (CN-, HCN) ou double-zéta plus polarisation (HCN). L'énergie moléculaire de chaque système (exception faite du système HCN à base double zéta plus polarisation) a été partitionnée selon le procédé de Ruedenberg pour obtenir des valeurs numériques des composants atomiques (C et N) et de liaison (C≡N) de l'énergie. Ces résultats pour les nitriles sont comparés avec des résultats pour des molécules diatomiques homonucléaires, des hydrides diatomiques et H2O, obtenus antérieurement par d'autres avec des bases AO minimales. Les données numériques sont employées pour discuter la consistance interne des définitions de la méthode de Ruedenberg, c'est-à-dire si des quantités analogues admettent des valeurs semblables dans des situations chimiques analogues ou non.Cette analyse des fonctions d'onde SCF-MO des nitriles s'avère comme une méthode pleine d'avenir pour extraire de l'information utile d'une fonction d'onde donnée. Les résultats numériques pour les système étudiés sont en général relativement consistants avec les concepts de la méthode de partition: promotion, interaction quasi-classique, “pénétration partagée”, “interférence partagée” et transfert de charge. I1 sera nécessaire, cependant, d'étudier les développements VAO pour plusieurs composants d'énergie et peut-ětre de les réviser.
Abstract:
Die atomaren Valenzorbitalen (VAO) mehrerer linearen Nitrilen wurden bestimmt. Die nötigen Funktionen sind non-empirische SCF-LCAO-MO- Wellenfunktionen, die in einem Minimalsatz (CN-, HCN, FCN, C2N2), einem “Doppelt-Zeta”-Satz (CN-, HCN) order einem “Doplett-Zeta”-Satz mit Polarisaton (HCM) mit von Staterschen Atomorbitalen entwickelt sind. Die molekulare Energie jedes Systems wurde gemäss der Ruedenbergschen Methode geteilt, m numerische Werte der atomaren (C und N) under Bindungs-Komponenten (C≡N) der Energie zu finden, Die Resultate wurden mit Resultaten anderer Forscher fär gleichkernige diatomische Molekäle, diatomische Hydriden und H2O, die mit minimalen Funktionssatzen erhalten worden waren, verglichen. Das numerische Material wurde benutzt um die innere Konsistenze der verschiedenen Definitionen der “Teilungsmethode” zu prüfen.Diese Analyse der Nitril-Wellenfunktionen scheint eine vielversprechende Methode für das Herausziehen nützliche Information von gegebenen Wellenfunktionen zu bieten. Im Allegemeinen sind die numerische Resultate der studierten Nitrilsysteme mit den Begriffen der “Teilungsmethode” ziemlich vereinbar.
Notes:
The valence atomic orbitals (VAO's) of several linear nitriles are determined using non-empirical SCF-LCAO-MO wave functions expanded in a minimal (CN-, HCN, FCN, C2N2), double-zeta (CN-, HCN), or double-zeta + polarization (HCN) basis of Slater atomic orbitals (AO's). The molecular energy of each system (except the double-zeta + polarization HCN system) is partitioned according to the procedure of Ruedenberg to obtain numerical values of nitrile C and N atomic and C≡N bond components of the energy. In addition, the nitrile results are compared with minimal AO basis results obtained previously by other authors for homonuclear diatomics, diatomic hydrides and H2O. The numerical data are used to test the internal self-consistency of the various definitions entering the partitioning method, i.e. whether or not analogous quantities assume similar values in chemically similar situations.The analysis of nitrile SCF-MO wave functions in terms of the set of VAO's characteristic of the system under consideration is shown to be a promising approach to the problem of extracting useful information from the wave functions. In general, numerical results for the nitrile systems studied are fairly consistent with the concepts on which the partitioning method is based: promotion, quasi-classical interaction, sharing penetration, sharing interference and charge transfer. However, the VAO expansions for several energy components need to be investigated further and possibly revised.
Additional Material:
12 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/qua.560020502
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