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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 63 (1951), S. 229-231 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: H. Staudinger, geboren am 23. März 1881 in Worms/Rh. feierte vor kurzem seinen 70. Geburtstag. Er habilitierte sich 1907 in Straßburg bei Thiele und wurde im gleichen Jahr a. o. Professor für organische Chemie an der Technischen Hochschule in Karlsruhe. 1912-1926 war er ordentlicher Professor für Chemie an der Eidgenössischen Technischen Hochschule in Zürich und ab 1926 in gleicher Eigenschaft an der Universität Freiburg/Br. H. Staudinger befaßte sich zuerst mit verschiedenen Stoffklassen und Problemen der organischen Chemie, insbesondere mit den von ihm entdeckten Ketenen. Seine Lebensarbeit widmete er aber der Chemie der Makromolekeln, die er vor mehr als 30 Jahren begründete und als deren markantester Vertreter er gilt. Etwa 500 Publikationen, davon allein etwa 100 über Cellulose, 60 über Kautschuk und Isopren, sind ein beredetes Zeugnis seiner unermüdlichen Schaffenskraft. Zahlreiche Ehrungen wurden ihm zuteil, von denen neben der Mitgliedschaft in vielen in- und ausländischen wissenschaftlichen Gesellschaften die Verleihung der Emil Fischer-Gedenkmünze des Vereins Deutscher Chemiker, der Leblanc-Gedenkmünze der französischen chemischen Gesellschaft, der Kautschukplakette, des Cannizzaro-Preises, der goldenen Ehrennadel des Vereins finnischer Chemiker und der Mitscherlich-Medaille genannt seien. H. Staudinger ist Ehrendoktor der Technischen Hochschule Karlsruhe und der Universität Mainz. Er gibt die von ihm begründete Zeitschrift „Die makromolekulare Chemie“ heraus.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The intrinsic viscosities of polyethylene and polypropylene in dependence of various reaction parameters are measured. A linear increase of the viscosity numbers with increasing monomer concentration and a linear decrease with increasing polymerization temperature were found over the range covered. With increasing catalyst concentration (TiCl3 and Al-alkyl compounds) there is a decrease of the Zη-values at constant Al/Ti-ratio, at constant Al-alkyl concentration, or at constant TiCl3 concentration respectively; pronounced changes are obtained in the area of low catalyst concentrations. The dependence of viscosity numbers on the polymerization time is limited. The significance of the results in view of the reaction mechanism is discussed.
    Notes: Die Viskositätszahlen von Polyäthylenen und Polypropylene wurden in Abhängigkeit von verschiedenen Reaktionsvariablen gemessen. Im untersuchten Bereich wurde mit wachsender Monomerkonzentration eine lineare Zunahme, mit steigender Polymerisationstemperature eine lineare Abnahme der Zη-Werte gefunden. Mit wachsender Katalysatorkonzentration (TiCl3 und Al-organische Verbindungen) nehmen sowohl bei konstantem Al/Ti-Verhältnis als auch bei konstanter Al-Alkylkonzentration bzw. konstanter TiCl3-konzentration die Viskositätszahlen ab; ihre Veränderung im Bereich kleiner Katalysatorkonzentrationen ist besonders ausgeprägt. Die Abhängigkeit der Zη-Werte von der Polymerisationszeit ist gering. Die Bedeutung der Ergebnisse für den Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 82 (1965), S. 213-225 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In polymerization of trioxane in the melt at 70°C. with HClO4 · H2O as initiator the rate of polymerization decreases exponentially with rising water concentration; induction time increases accordingly. The strong retarding effect of water is ascribed to hydration of active centers.Besides being a retarder, water acts as a chain transfer agent. Its relative transfer constant is ca. 2.6 at 25°C. in methylene dichloride. However, complications occur due to formation of methylene glycol from water and formaldehyde.
    Notes: Bei der Polymerisation von Trioxan bei 70°C in der Schmelze mit HClO4 · H2O als Initiator nimmt die Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit exponentiell mit steigender Wasserkonzentration ab; gleichzeitig nimmt die Länge der Induktionszeit entsprechend zu. Die Retardierung durch Wasser wird auf eine Hydratation aktiver Zentren zurückgeführt.Wasser ist ein wirkungsvoller Polymerisationsüberträger; seine relative Übertragungskonstante beträgt bei 25°C in Methylenchlorid ca. 2,6. Jedoch werden die Verhältnisse durch die Bildung von Methylenglykol aus Wasser und Formaldehyd kompliziert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 6 (1951), S. 206-215 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The possibility of fractionation of p-cresol resins in organic solvents by addition of organic precipitating agents is proved by the average melting temperature, the analysis of carbon and hydrogen and the measuring of viscosity. The functions of \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\eta _{sp} }}{{\rm c}} $\end{document}/c have minima, former observed with polyacrylic acid and desaminated albumen, but as far as we know. unknown at phenolic resins.The p-cresol resins were acetylated, transformed to urethanes by phenylisocyanate and methylated by diazomethene. Also the acetyl derivates and urethanes demonstrate the possibility of fractionation in organic solvents by organic precipitants.
    Notes: Die Möglichkeit der Fraktionierung von p-Kresol-Formaldehyd-Harzen in organischen Lösungsmitteln durch Zugabe von organischen Fällungsmitteln wird durch die mittlere Schmelztemperatur der Harz-Fraktionen, deren Elementaranalyse und durch ihr Viskositätsverhalten belegt. Die \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\eta _{sp} }}{{\rm c}} $\end{document}/c-Funktionen zeigen Minima, die bei Polyacrylsäure und desaminierten Eiweißen schon beobachtet wurden, aber unseres Wissens bei Phenolharzen noch unbekannt sind.Es werden ferner Angaben gemacht über die Acetylierung, den Umsatz mit Phenylisocyanat zu Urethanen und die Methylierung mit Diazomethan. Auch die Untersuchung der Acetylderivate und Urethane zeigi. daß die Fraktionierung aus organischen Lösungsmitteln gelingt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In the polymerization of styrene and dimethyl butadiene 2,3 initiated by Fe2+ redox systems the peroxidal compound (diacyl peroxide) is permanently attached to the polymer. It is shown, that the number of incorporated, marked terminal groups in the polymerisation of styrene with p-bromobenzoylperoxide-Fe3+ benzoate-benzome is the same as in the peroxidal polymerization with p-bromobenzoyl peroxide. This evidence points to assuming that the peroxidal polymerization is also initiated by radicals which are formed by redox reaction between peroxide and monomer. In case of the polymer dimethyl butadiene all marked terminal groups which are formed in the Fe2+ redox catalized polymerization, are indicated to be ester groups.
    Notes: Bei der durch Eisen-Redox-Systeme ausgelösten Polymerisation von Styrol und von Dimethylbutadien -2.3 wird die peroxydische Komponente (Diacylperoxyd) in die Makromoleküle eingebaut. Es wird gezeigt, daß bei der Polymerisation des Styrols mit Dibrombenzoylperoxyd-Eisenbenzoat-Benzoin die Zahl der eingebauten, markierten Endgruppen die gleiche ist wie bei der peroxydischen Polymerisation mit Di-Brombenzoylperoxyd. Dies spricht dafür, daß auch die peroxydische Polymerisation durch Radikale ausgelöst wird, die bei einer Redox-Reaktion zwischen Peroxyd und Monomerem entstehen. Für das polymere Dimethylbutadien wurde nachgewiesen, daß alle markierten Endgruppen, die bei der eisen-redox-katalysierten Polymerisation gebildet werden, esterartig eingebaut sind.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 7 (1951), S. 46-61 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: This paper describes attempts to prepare soluble, rod-like molecules, the para-linked methyl-substituted polyphenylenes. The Ullmann reaction between 4.4′-di-iodo-3.3′-dimethyl-diphenyl and copper powder was carried out under varying conditions. The resulting soluble methylated polyphenylenes were fractionated and ultracentrifugal and osmotic pressure measurements indicated molecular weights up to 300000 for the highestmoleculare fractions. Cryoscopic measurements gave anomalous molecular weights. The results of the measurements of viscosity, sedimentation and diffusion are discussed with regard to the shape of these molecules. It appeared that the molecules obtained under these conditions, are neither rigid, nor rodlike. Side reactions probably give metalinked or branched products.
    Notes: Es werden Versuche geschildert, die zur Darstellung von löslichen, stäbchenförmigen Molekülen, nämlich para-verketteten, methylsubstituierten Polyphenylenen führen sollen. 4.4′-Dijod-3.3′-dimethyl-diphenyl wurde nach Ullmann mit Kupferpulver unter verschiedenen Bedingungen kondensiert und die erhaltenen löslichen, methylierten Polyphenylene fraktioniert. Ultrazentrifugale und osmotische Messungen ergeben für die höchstmolekularen Fraktionen Molekulargewichte bis zu 300000. Kryoskopische Untersuchungen liefern anomale Molekulargewichte. Die Ergebnisse der Viskositäts-, Sedimentations und Diffusionsmessungen werden im Hinblick auf die Gestalt der Moleküle diskutiert. Die unter den angewandten Reaktionsbedingungen erhaltenen Produkte sind vermutlich keine starren, stäbchenförmige Gebilde. Durch Nebenreaktionen entstehen vielleicht meta- Verknüpfungen oder Verzweigungen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The aging of the catalyst systems Al(C2H5)3/TiCl3 and Al(C2H5)2 Cl/TiCl3 has been investigated. Changes in the polymerization activity with varying Al/Ti-ratio for the three monomers ethylene, propylene, and butene-1 were found for different aging periods of the catalyst mixture. Following an initial increase a pronounced activity decrease was observed with longer aging times and higher Al/Ti-ratios. The variation of polymerization activity under comparable reaction conditions was different for the three monomers. Therefore, the existence of sites of different activity in the polymerization of these monomers is suggested.
    Notes: Es wird das Alterungsverhalten der Katalysatorsysteme Al(C2H5)3/TiCl3 und Al(C2H5)2Cl/TiCl3 untersucht; an den drei Monomeren Äthylen, Propylen und Buten-1 wird die Änderung der Polymerisationsaktivität in Abhängigkeit vom Al/Ti-Verhältnis für verschiedene Alterungszeiten des Gesamtkatalysators gemessen. Nach anfänglichem Anstieg zeigt sich ein mehr oder weniger starker Abfall der Polymerisationsaktivität mit steigender Alterungszeit und wachsendem Al/Ti-Verhältnis. Die Aktivitätsänderung ist unter vergleichbaren Bedingungen für die drei Monomeren verschieden. Daraus wird auf das Vorhandensein verschieden aktiver Zentren für die Polymerisation der Monomeren geschlossen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Diffusionskoeffizienten verschiedener Oligophenylene wurden bestimmt. p-Oligophenylene besitzen eine stäbchenförmige Molekülgestalt.Obwohl Oligophenylenmoleküle eine mit den Lösungsmittelmolekülen vergleichbare Dicke besitzen, stehen die Ergebnisse in guter Ügereinstimmung mit den Gleichungen von KUHN, die auf Grund hydrodynamischer Überlegungen abgeleitet wurden.Aus diesen Gleichungen konnten die Moleküllängen berechnet werden; die Werte stimmen mit den aus bekannten Moleküldaten errechneten überein. Dies zeigt, daß die Hydrodynamik auch für kleine Moleküle eine gute Näherung zur Beschreibung der Eigenschaften gibt.
    Notes: Diffusion coefficients of various oligophenylenes were measured. p-Oligophenylenes have a rod-like molecular shape.Although the oligophenylene molecules are of comparable size with the solvent molecules the results are in good agreement with KUHN's equations derived by hydrodynamic considerations.From these equations the length of the molecules could be calculated and the values are as to be expected from known molecular data. This shows that the hydrodynamics is a good approximation even with small molecules.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 86 (1965), S. 139-167 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Oxido-substituted p-oligophenylenes are derivatives of dibenzouran; thus, they are bridge-substituted oligophenylenes. Synthesis was carried out by means of the ULLMANN reaction using iodine derivatives of dibenzofuran which in turn were prepared from the corresponding amino compounds.Some oxido-p-oligophenylenes were synthesized on the basis of coupling o-chlorophenyl-diazonium compounds with p-benzoquinone and subsequent oxido-ring closure of the resulting 2-chloro-2′-hydroxy-biaryls. Dehydrating ether cleavage of 2,2′-dimethoxy-biaryls was applied as a further method of ring closure. Thus, synthesis of a trioxido-p-quaterphenyl a per-bridged quaterphenyl derivative was accomplished. Preparation of the corresponding dioxido-p-terphenyl succeeded with satisfactory yield by means of EBEL'S dibenzofuran synthesis.Complete bridging in oligophenylenes causes diminished solubilities and raised melting points. In several cases solubility could be enhanced by simultaneously introducing methoxy substituents.Bridge substitution gives rise to electron bands of long wave-length. In the case of complete bridging UV absorption were observed which have appreciably longer wavelengths than the unsubstituted basic substances. The redshift of the UV absorption bands involves also the emission bands; therefore almost all oxido-p-oligophenylenes show an intensive blue luminescence.
    Notes: Oxydosubstituierte p-Oligophenylene leiten sich vom Dibenzofuran ab, sind also brükkensubstituierte Oligophenylene. Ihre Darstellung erfolgte mit Hilfe der ULLMANN-Reaktion unter Verwendung von Jodderivaten des Dibenzofurans; zu deren Darstellung dienten entsprechende Aminoverbindungen.Einige Oxydo-p-oligophenylene wurden auf der Grundlage der Kupplungs-Reaktion von o-Chlorphenyl-diazoniumverbindungen mit p-Benzochinon und nachfolgendem Oxydoringschluß an daraus hervorgehenden 2-Chlor-2′-hydroxybiarylen erhalten. Äls weitere Ringschluß-Reaktion wurde die dehydratisierende Atherspaltung von 2,2′-Dimethoxybiarylen angewandt. Damit konnte die Synthese eines Trioxydo-p-quaterphenyls, eines durchgehend überbrückten Quaterphenylderivates, verwirklicht werden. Die Darstellung des entsprechenden Dioxydo-p-terphenyles gelang nach der EBELschen Dibenzofuransynthese.Die vollständige Überbrückung führt zu verminderter Löslichkeit und erhöhtem Schmelzpunkt. Durch die gleichzeitige Substitution mit Methoxylgruppen war es in mehreren Fällen möglich, die Löslichkeit zu verbessern.Die Brückensubstitution führt zu langwelligen Elektronenbanden. Bei vollständiger Überbruckung werden UV-Absorptionsbanden (Konjugationsbanden) beobachtet, die beträchtlich längerwellig sind als die der unsubstituierten Grundkörper. Von der Rotverschiebung der UV-Absorptionsbanden sind auch die Emissionsbanden betroffen; daher zeigen fast alle Oxydo-p-oligophenylene eine intensive blaue Lumineszenz.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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