ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Investigations on Diazo Compounds and Azides, XXXV. Acylation of Diazomethylphosphoryl and Diazomethylcarbonyl Compounds with Acyl Isocyanates and IsothiocyanatesThe aroyl isocyanates 7a - c react with the diazomethylphosphoryl compounds 8a - d with formation of the phosphorylated diazoacetamides 9a, b and d - j as well as 1,3-oxazolin-4-ones 10b - j. The reaction of chlorosulfonyl isocyanate (13) with 8a, c, e and f proceeds via exclusive acylation to give the diazo compounds 14a - d, the chlorosulfonyl group of which allows further transformations with protic nucleophiles (products 12, and 16); the chlorosulfonyl group may be cleaved hydrolytically too (product 15). Reactions with tosyl isocyanate demonstrate the limits of the acylation procedure: whereas formation of the diazoalkane 19a is still observed in the case of 8a only the hydantoin derivative 21 can be isolated with 8e. The reaction of the acyl isothiocyanates 22a - e with 8a - f proceeds entirely as an acylation, yielding the 1,2,3-thiadiazoles 23a - m which represent cyclic isomers of corresponding α-diazothiocarbonyl compounds. In two cases 1,3-oxazoles (viz. 24a and b) were also obtained. Diazonium betaines of the type 4 play a key role in the interpretation of the results.
Notes:
Die Aroylisocyanate 7a - c reagieren mit den Diazomethylphosphorylverbindungen 8a - d unter Bildung der phosphorylierten Diazoacetamide 9a, b und d - j sowie der 1,3-Oxazolin-4-one 10b - j. Bei der Umsetzung von Chlorsulfonylisocyanat (13) mit 8a, c, e und f erfolgt ausschließ-lich Acylierung zu den Diazoverbindungen 14a - d, deren Chlorsulfonylgruppe weitere Reaktio-nen mit protischen Nukleophilen erlaubt (Produkte 12 und 16); sie kann auch hydrolytisch abge-spalten werden (Produkt 15). Reaktionen von Tosylisocyanat zeigen die Grenzen der Acylierungs-methode auf: Mit 8a beobachtet man noch die Bildung des Diazoalkans 19a, mit 8e läßt sich nur noch das Hydantoinderivat 21 isolieren. Die Acylisothiocyanate 22a - e liefern mit 8a - f ganz im Sinne der Acylierung die 1,2,3-Thiadiazole 23a - m, die cyclische Isomere entsprechender α-Diazothiocarbonylverbindungen darstellen. In zwei Fällen wurden zusätzlich 1,3-Oxazole (nämlich 24a und b) erhalten. - Diazoniumbetaine vom Typ 4 spielen eine Schlüsselrolle bei der Interpretation der Ergebnisse.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198019800216
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