ISSN:
0022-3832
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
It is easiest to calculate the mean quadratic distance between the chain ends of a macromolecule when all rotations are free. This condition, however, is generally not realized; in this paper are discussed the results obtained by introducing a symmetric repartition function for the position of each atom of the chain on the circle of the basis of the valential cone. We have compared the formulas proposed here graphically with their results (Figs. 2 and 3). This comparison shows that the Kuhn and Taylor formulas are only an approximation of the formula established in an earlier paper; the formula of these authors has a restricted validity. The extent of this validity increases with the number of units in the chain molecule. By using the repartition functions proposed by Taylor, we represent the value of the mean quadratic distance as a function of the interaction energy. It is possible that this energy has the value calculated from the vapors of normal aliphatic hydrocarbons; but it is the sum of several terms and must vary with the number of units and the temperature. The established formula permits the prediction of two different aspects of the precipitation of the polymers, by decreasing the temperature or by addition of a precipitant. Finally, if the atoms of the chains must in their rotations pass over potential barriers, it is possible to predict anomalies in their comportment.
Notes:
Le cas le plus simple pour calculer l'écart quadratique moyen entre les extrémités d'une chaǐne macromoléculaire est celui oùtoutes les rotations sont libres. Mais cette condition n'est généralement pas réalisée, aussi avons nous examiné dans cet article les résultats obtenus en introduisant une fonction de répartition symétrique pour les positions de chaque atome de la chaîne sur le cercle de base du cǒne de valence. Nous comparons les formules proposées jusqu'ici en représentant graphiquement leurs résultats (figs. 2 et 3). Cette comparaison montre que la formule de Kuhn et Taylor (8,9) est une approximation de celle que nous avons établié dans un article précédent (7) et a, de ce fait, un domaine de validité plus restreint. Ce domaine augmente avec le nombre des chaǐnons de la chaîne. En utilisant les fonctions de répartition proposées par Taylor nous représentons les valeurs de l'écart quadratique moyen en fonction de l'énergie d'interaction (figs. 6 et 7). Nous montrons ensuite que cette énergie d'interaction ne peut avoir la valeur calculée pour les vapeurs de carbures aliphatiques normaux mais est la somme de plusieurs termes et doit varier avec la nombre de chaǐnons et la température. Les formules établies permettent de prévoir deux aspects différents de la précipitation suivant qu'elle est effectuée par abaissement de la température ou adjonction d'un précipitant. Enfin, lorsque dans leurs rotations les atomes de la chaîne doivent passer par dessus des barrières de potentiel on peut prévoir des anomalies dans son comportement.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/pol.1949.120040404
