ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of α-Phosphinyl-substituted Stilbenes and Related CompoundsDiphenyl-(α-diphenylphosphinyl-phenylmethane)-phosphonate 1d regiospecifically reacts to α-phosphinyl-stilbene or to analogous compounds 2 with aromatic aldehydes under elimination of the phosphoryl group, with very different yields. Cis-trans-mixtures of various composition are formed in dependence on the size of the R4-moiety. The trans-product is preferred if R4 is a small substituent for instance phenyl or pyridyl, but with a large moiety for instance quinolyl, the cis-isomer becomes predominant. The relation between cis- or trans-configuration of the reaction products is determined by the different extent of steric hindrance in the cyclic intermediate states. The analogous reaction with 1b and benzaldehyde does not yield P-substituted stilbene but 1,2-bis-(diphenylphosphinyl)-1,2-diphenylethane 3. The mechanism of this reaction is discussed.
Notes:
α-Diphenylphosphinyl-phenylmethan-phosphonsäurediphenylester 1d reagiert mit aromatischen Aldehyden regiospezifisch unter Abspaltung der Phosphorylgruppe mit stark unterschiedlichen Ausbeuten zu α-Phosphinyl-stilben bzw. analogen Verbindungen 2. Dabei fallen in Abhängigkeit von der Größe des Restes R4 cis-trans-Gemische unterschiedlicher Zusammensetzung an. Bei kleinem Rest, wie z. B. Phenyl oder Pyridyl, entsteht fast ausschließlich das trans-Isomere, bei großem Rest, z.B. Chinolyl, steigt der cis-Anteil, bzw. das cis-Isomere wird zum Hauptprodukt. Die Selektion zwischen cis- oder trans-Konfiguration der Reaktionsprodukte wird bestimmt durch das unterschiedliche Ausmaß der sterischen Hinderung in den cyclischen Übergangszuständen. Die gleiche Reaktion mit 1b und Benzaldehyd ergibt kein P-substituiertes Stilben, sondern 1,2-Bis-(diphenylphosphinyl)-1,2-diphenyl-äthan 3, dessen Bildungsmechanismus diskutiert wird.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19763180320
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