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  • 1975-1979  (17)
Collection
Keywords
Year
  • 1
    Call number: MOP Per 672/A(1976,11)
    In: Sitzungsberichte der Akademie der Wissenschaften der DDR : N, Mathematik, Naturwissenschaften, Technik
    Type of Medium: Monograph available for loan
    Pages: 58 S. : graph. Darst. ; 22 cm
    Series Statement: Sitzungsberichte der Akademie der Wissenschaften der DDR : N, Mathematik, Naturwissenschaften, Technik 1976, 11
    Location: MOP - must be ordered
    Branch Library: GFZ Library
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Publication Date: 1977-08-01
    Print ISSN: 0003-2670
    Electronic ISSN: 1873-4324
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Published by Elsevier
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Publication Date: 1976-02-01
    Print ISSN: 0021-9673
    Electronic ISSN: 1873-3778
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Published by Elsevier
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 317 (1975), S. 733-744 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zur Erfassung quantitativer Zusammenhänge zwischen Struktur und Alkylierungsvermögen verschiedener O, O-Dimethyl-alkanphosphonate und O, O-Dimethyl-O-alkyl-phosphate werden ihre Umsetzungen mit Trimethylamin bei 100 °C kinetisch verfolgt und die ermittelten Reaktionsgeschwindigkeiten zusammen mit Literaturdaten nach der TAFT-Beziehung unter Verwendung der Substituenten-Konstanten σ* und σP ausgewertet.Die Einführung elektronenziehender Substituenten erhöht erwartungsgemäß die Geschwindigkeit der untersuchten SN2-Reaktionen, in Übereinstimmung damit sind die erhaltenen Reaktionskonstanten ϱ* bzw. ϱP positiv. Unter Verwendung der für phosphororganische Verbindungen spezifischen ϱP-Konstanten läßt sich das Alkylierungsvermögen von Phosphon- und Phosphorsäureestern mit einer einzigen Geradengleichung beschreiben:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm lg\, k}_{\rm 2} = - 2,519 + 1,350 \cdot \sigma ^{\rm P}\quad (r = 0,932) $$\end{document}.Benutzt man dagegen die polaren Substituentenkonstanten σ*, so ergeben sich für beide Strukturtypen getrennte lineare Abhängigkeiten: ϱPhosphonat* = 1,203 (r = 0,986); ϱPhosphonat* = 2,765 (r = 0,989). Die an das zentrale Phosphoratom gebundenen Substituenten beeinflussen demnach das Alkylierungsvermögen der untersuchten Ester nicht nur durch induktive Effekte, sondern auch über mögliche pπ-dπ-Wechselwirkungen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 317 (1975), S. 779-790 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus Carbonsäurechloriden und 4-(4-Nitrobenzyl)-pyridin (N BP) resultierende Intermediate 3 stabilisieren sich spontan unter HCl-Abgabe zu 1-Acyl-4-(4-nitrobenzyliden)-1,4-dihydropyridinen 4. Etwas beständiger sind die aus NBP und vinylogen Säurechloriden vom Typ aliphatischer und aromatischer 2-Chlorvinylketone 6 entstehenden Quartärsalze 7, doch werden auch sie bereits durch mildeste Basen zu entsprechenden Farbstoffen 8 deprotoniert. Während 2-Chlorvinyl-aldehyde 9 unter den gleichen Bedingungen nicht oder nur in Spuren mit NBP reagieren, führen die ihnen zugrunde liegenden vinylogen Vilsmeier-Addukte 10 glatt zu Farbsalzen der Struktur 11.  -  Die spektroskopischen Eigenschaften der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 317 (1975), S. 943-952 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zur Einschätzung des Alkylierungsvermögens der cyclischen Schwefelsäureester 1,2-Äthylensulfat 1, 1,3-Propylensulfat 2 und 1,3-Butylensulfat 3 wurden die Geschwindigkeiten ihrer Umsetzungen mit 4-(4-Nitrobenzyl)-pyridin (NPB) in Acetophenon bei 20-50°C gemessen und analog ermittelten Parametern des Dimethylsulfats 4, Diäthylsulfats 5, 1,3-Propansultons 6, 1,4-Butansultons 7 und p-Toluolsulfonsäuremethylesters 8 gegenübergestellt. Die resultierende Reaktivitätsabstufung unterscheidet sich z. T. von der, die man bei der Hydrolyse in Wasser erhält, doch erweist sich in beiden Fällen 1,2-Äthylensulfat 1 als jeweils reaktivstes Agens. Aus LD50-Bestimmungen (Maus, i. p.) geht hervor, daß 1,2-Äthylensulfat auch die höchste akute Toxizität der untersuchten Verbindungen besitzt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 318 (1976), S. 701-701 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 319 (1977), S. 391-398 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Phosphorus Compounds. VIII. The Solvolysis of Desmethyltrichlorphone (2,2,2-Trichloro-1-hydroxy-ethanephosphonic Acid Monomethyl Ester)Desmethyltrichlorphone 3, an in vivo metabolite of the insecticide Trichlorphone 1, decomposes in aqueous solution to give monomethyl phosphate and dichloroacetaldehyde by a fragmentation and not - as hitherto supposed - by a rearrangement to desmethyl-DDVP 4 and its subsequent cleavage. In the same way desmethyl compounds of other Trichlorphone derivatives undergo fragmentation. In addition to the latter, 3 undergoes an HCl-elimination to the hydrate 19 of the 2,2-dichloro-1-oxo-ethanephosphonic acid monomethyl ester.
    Notes: Desmethyltrichlorphon 3, ein in vivo entstehender Metabolit des Insektizides Trichlorphon 1, unterliegt in wäßriger Lösung einer Fragmentierung zu Monomethylphosphat und Dichloracetaldehyd und nicht - wie bisher vermutet - einer der Trichlorphon-DDVP-Umlagerung analogen Reaktion zum Desmethyl-DDVP 4 und dessen nachfolgender Spaltung. In gleicher Weise fragmentieren die Desmethylverbindungen anderer Wirkstoffe vom Trichlorphon-Typ. Parallel zur Fragmentierung erfährt 3 eine HCl-Eliminierung zum Hydrat 19 des 2,2-Dichlor-1-oxo-äthan-phosphonsäuremonomethylesters.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 319 (1977), S. 399-407 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Phosphorus Compounds. IX. Studies on the Mechanism of the Trichlorphone-DDVP RearrangementThe base-initiated rearrangement of 2,2,2-trichloro-1-hydroxy-ethanephosphonic acid dimethyl ester (Trichlorphone) 1 in deuterated media leads to deuterium-free O, O-dimethyl O-2,2-dichlorovinyl phosphate (DDVP) 3. This result favours the course of reaction suggested by KHARASCH and BENGELSDORF (path A: rearrangement after deprotonation of the hydroxyl group) and rules out a mechanism via the enolphosphonate 5 as an intermediate DDVP-precursor (path B) as postulated later. In accordance with path A, C1-substituted Trichlorphone derivatives 12 can also be transformed to corresponding vinyl phosphates 13. Crossing experiments prove the intramolecular character of the Trichlorphone-DDVP rearrangement.
    Notes: Die baseinitiierte Umlagerung des 2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-äthanphos-phonsäuredimethylesters (Trichlorphon) 1 führt in deuterierten Medien zu deuteriumfreiem O,O-Dimethyl-O-2,2-dichlorvinyl-phosphat (DDVP) 3. Dieser Befund stützt den von KHARASCH und BENGELSDORF vorgeschlagenen Reaktionsverlauf (Weg A: Umlagerung nach Deprotonierung der Hydroxylgruppe) und schließt einen später postulierten Mechanismus über das Enolphosphonat 5 als intermediärer DDVP-Vorstufe (Weg B) aus. In Einklang mit Weg A lassen sich auch C1-substituierte Trichlorphonderivate 12 in entsprechende Vinylphosphate 13 überführen. Kreuzungsexperimente belegen den intramolekularen Verlauf der Trichlorphon-DDVP-Umlagerung.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Phosphorus Compounds. XI. Quantification of the Alkylation Capacity of Methyl Esters of Diverse Acids of the Tetracoordinated Phosphorus by Means of σP-ConstantsUsing the specific organophosphorus substituent constants σP the alkylation capacity of phosphinic, phosphonic and phosphoric acid esters of the type ABP(O)OCH3 towards trimethyl amine can be described by a common linear relationship \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c}{{\rm lg\, k}_{\rm 2} {\rm = - 2,391 + 1,228} \cdot {\rm \sigma }^{\rm P} } & {{\rm (r = 0,969)}} \\ \end{array}{\rm } $$\end{document} the precision of which is sufficient for practical purposes.
    Notes: Bei Verwendung der phosphorspezifischen Substituentenkonstanten σP gelingt die Beschreibung des Alkylierungsvermögens von Phosphin-, Phosphon- und Phosphorsäureestern des Typs ABP(O)OCH3 gegenüber Trimethylamin durch eine gemeinsame lineare Beziehung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c}{{\rm lg\, k}_{\rm 2} {\rm = - 2,391 + 1,228} \cdot {\rm \sigma }^{\rm P} } & {{\rm (r = 0,969)}} \\ \end{array}{\rm } $$\end{document} mit einer für praktische Belange ausreichenden Genauigkeit.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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