ISSN:
0044-2313
Keywords:
Calorimetry
;
complex formation
;
N-benzoyl-chalcogeno(O, S, Se)ureas
;
main group and subgroup metals
;
polarizability
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
A Calorimetric Study on Complex Formation of N-Benzoyl-chalcogeno (O, S, Se) ureas and Metal Ions of the 4th, 5th, and 6th Period of the Periodic Table of Elements in Dioxane/Water SolutionEnthalpies of protonation and metal complex formation of 3 analogous N′, N′-diethyl-N-benzoyl-chalcogeno (O, S, Se) ureas have been measured by titration calorimetry. Using known stability constants the reaction entropies have been calculated. The free ligands HL are verified to react as NH-acids which are controlled by entropy. Increasing atomic numbers of the reacting metal ions and of the donor atoms of the ligands heighten the complexation enthalpy. The values of enthalpy can be correlated fairly well with the ionic potential and electric polarizability of the metal ions. The remarkable gain of entropy mainly depends on the high number of lost molecules from the extended solvation shell of the reacting species in the dioxane/water mixture.
Notes:
Protolyse- und Metallkomplexbildungsenthalphien der analogen N′, N′- Diethyl-N-benzoyl-chalcogeno (O, S, Se) harnstoffe wurden titrationskalorimetrisch bestimmt und die zugehörigen Reaktionsentropien berechnet. Die freieren Liganden HL reagieren als NH-Säuren, die Protolyse verläuft entropiekontrolliert. Die Reaktionsenthalpien der Metallkomplexe steigen mit zunehmenden Ordnungszahlen der Metallionen und Donatoratome der Liganden, sie korrelieren mit den Ionenpotentialen und Polarisierbarkeiten der Metallionen. Allgemein hohe Beträge der Reaktionsentropie resultieren aus dem Abbau der im Dioxan/Wassergemisch ausgedehnt vorliegenden Solvathülle der Reaktionspartner und beherrschen in der Mehrzahl der Fälle die Komplexbildung.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19916000106
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