ISSN:
0021-8383
Schlagwort(e):
Chemistry
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Organic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Notizen:
Aryldiazonium-tetrafluoroborate bilden mit stärker basischen aromatischen Kohlenwasserstoffen schwache Charge-Transfer-Komplexe, deren Komplexbildungskonstanten bestimmt wurden.Die Logarithmen der Bildungskonstanten steigen linear mit den Halbstufen-Oxydationspotentialen der Aromaten bzw. den Halbstufen-Reduktionspotentialen oder σ-Konstanten der Diazoniumsalze an. Die Photolyse der Komplexe, wei besonders am System p-Chlorbenzoldiazoniumtetrafluoroborat/Pyren untersucht wurde, führt bei Einstrahlung in die CT-Bande zur Spaltung des Diazoniumsalzes in Stickstoff und ein Arylradikal, das durch H-Abstraktion in den betreffenden Aromaten übergeht bzw. durch Radikalfänger abgefangen werden konnte.p-Chlorbenzoldiazonium-tetrafluoroborat löscht die Fluoreszenz von Anthracen, Phenanthren oder Pyren dynamisch mit Geschwindigkeitskonstanten von kq ≈ 1010 l/mol·s (diffusionskontrolliert), wodurch nachgewiesen wird, daß der erste Schritt der Photolyse eine Elektronenübertragung vom Aromaten auf das Diazoniumsalz ist. Der weitere Verlauf als Radikalkettenreaktion wird durch kinetische Befunde erhärtet.
Zusätzliches Material:
10 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19753170206
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