ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Two new syntheses of 1,2-Siloxacycloalkane derivatives are reported. Of specific interest are the now easy obtainable 1,2-siloxacyclopentane derivatives, which show unusual polymerization characteristics, the reversible polymerization of those cyclics being readily started by bases and LEWIS acids but also in the absence of any catalyst. An equilibrium involving monomeric, polymeric and probably also oligomeric molecules is observed by using infrared spectroscopy. A through examination is given to 1-ethoxy-1-methyl-1,2-siloxacyclopentane. Its polymerization enthalpy, free polymerization enthalpy, and polymerization entropy have values of -4.5 ± 0.4 kcal./mole, - 1.05 kcal./mole and -11.7 ± 1.0 Cl. The so obtainable polymer depolymerizes when being dissolved in CCl4 giving up to a certain degree of dilution a constant concentration of 24 g./l. of the cyclic monomer. Mechanisms which may explain the picture of a catalyst-free “living polymer” are discussed.
Notes:
Es werden zwei neue Wege zur Synthese von 1,2-Siloxacycloalkanverbindungen beschrieben. Von besonderem Interesse sind die hierdurch leicht zugänglich gewordenen 1,2-Siloxacyclopentan-Derivate, die sich durch ein außergewöhnliches Polymerisationsverhalten auszeichnen. Die reversible Polymerisation der ringförmigen Verbindungen läßt sich durch Basen und LEWIS-Säuren leicht auslösen, erfolgt aber auch in Abwesenheit von Katalysatoren und führt zu einem Gleichgewicht zwischen monomeren, polymeren und wahrscheinlich auch oligomeren Molekülen, das infrarotspektroskopisch bestimmt werden kann. Näher untersucht wird die Polymerisation des 1-äthoxy-1-methyl-1,2-siloxacyclopentans. Die Polymerisationsenthalpie wird zu -4,5 ± 0,4 kcal/Mol, die freie Enthalpie zu - 1,05 kcal/Mol und die Entropie zu -11,7 ± 1,0 Clausius bestimmt. Beim Auflösen des Polymeren in Tetrachlorkohlenstoff depolymerisiert die Verbindung, wobei bis zu einem gewissen verdünnungsgrad die Konzentration des cyclischen Monomeren mit 24 g/l konstant bleibt. Es werden Mechanismen diskutiert, die dem Erscheinungsbild der katalysatorfreien “lebenden Polymeren” gerecht werden.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1964.020730108
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