ISSN:
0075-4617
Schlagwort(e):
Chemistry
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Organic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Preparation and Oxygenation of the Methyl CycloheptatrienecarboxylatesThe four isomeric methyl cycloheptatrienecarboxylates 2, 3, 4 and 5 obtained by photolysis of methyl diazoacetate in benzene were oxygenated by singlet oxygen generated by photosensitization or microwave discharge. In both cases, only the methyl 2,4,6-cycloheptatriene-1- carboxylate (2) formed an oxygen adduct. Whereas oxygenation by microwave discharge furnished methyl 2,5-epidioxybicyclo[4.l.O]hept-3-ene-7-carboxylate (1) exclusively, photosensitized oxygenation gave rise to a mixture of the same epidioxide 1 and the diepoxide 9 of the hypothetical methyl norcaradiene-7-carboxylate. The latter compound, which constitutes the major product, results from a secondary photolysis of the initially formed epidioxide 1.
Notizen:
Die durch Photolyse von Diazoessigsäure-methylester in Benzol erhältlichen vier isomeren Cycloheptatriencarbonsäure-methylester 2, 3, 4 und 5 sind der vergleichenden Oxygenierung mit Singulettsauerstoff, erzeugt durch Photosensibilisierung oder Mikrowellenentladung, unterworfen worden. Es konnte in beiden Fällen gezeigt werden, daß unter den angewandten Bedingungen nur der 2,4,6-Cycloheptatrien-1-carbonsäure-methylester (2) zur Sauerstoffadduktbildung befähigt ist. Während bei der Oxygenierung durch mit Mikrowellen angeregtem Sauerstoff ausschließlich der 2,5-Epidioxybicyclo[4.1.0]hept-3-en-7-carbonsäure-methylester (1) erhalten wurde, führte die photosensibilisierte Oxygenierung aufgrund einer Sekundärphotolyse des primär gebildeten Epidioxids 1 vorwiegend zum Diepoxid 9 des hypothetischen Norcaradien-7-carbonsäure-methylesters.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419740513
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