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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 94 (1961), S. 2768-2778 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Synthese neuer Di- und Tripeptide mit C- und N-terminalem Histidin neben Glycin, Alanin, Leucin, Phenylalanin, Serin oder einem weiteren Histidinmolekül wird beschrieben, wobei die Carbodiimid- und die Chlorid-Methode unter Anwendung des Cbo-, Benzyl-, Trityl- und Phthalyl-Restes als Schutzgruppen herangezogen wurden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 98 (1965), S. 1097-1110 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Olefine reagieren mit Carbamidsäureestern zu N-substituierten Urethanen, aus denen die zugrundeliegenden Isocyanate durch Einwirkung höhersiedender Isocyanate hergestellt werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1403-1412 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Structure, and Some Reactions of Tris- and Tetrakis(diphenylphosphino)allenesTreatment of the reagent 2, obtained from 1-(diphenylphosphino)-1-propyne (1) and n-BuLi, with Ph2PCl gives high yields of tetrakis(diphenylphosphino)allene (3). On oxidation with H2O2 or Me3SiOOSiMe3, this compound yields the tetraoxide 4a, while with sulfur or selenium the tetrachalcogenides 4b,c are obtained. The allene group is not affected in these processes. In the reaction of 3 with MeLi P - C cleavage occurs to give Ph2PMe and 1,3,3-tris(diphenylphosphino)allenyllithium (5), which is converted into tris(diphenylphosphino)allene (Ph2P)2C=C=CHPPh2 (6) upon hydrolysis. Quaternization with MeI under mild conditions leads to the monoquaternary salts 7 and 8 from 3 and 6, respectively. With excess MeI at higher temperature a phosphonioalkynyl-semiylide salt [(MePh2P)2C-C≡C-PPh2Me]2+ 2 I- (9) is formed from both 3 and 6. The by-product of the P-C cleavage in 3 by MeI is Ph2PMe2+ I-3. - The structures of the allenes 3 and 6 and of the salt 9 have been confirmed by single crystal X-ray diffraction. The Ph2P groups in 3 adopt a similar conformation as found previously for (Ph2P)2C=CH2, with an opposite orientation of the lone pairs of electrons at phosphorus relative to the allene axis. In 6 a rotamer with an approximately symmetrical (“anti”) orientation of the geminal Ph2P groups is present. 9 is found to be another example of semiylidic quaternary salts with a delocalized ylide function.
    Notes: Das aus 1-(Diphenylphosphino)-1-propin (1) mit n-BuLi erhältliche Reagens Ph2P-C≡C-CH2Li(2) ergibt bei der Behandlung mit Ph2PCl hohe Ausbeuten an Tetrakis(diphenylphosphino)allen (3). Diese Verbindung liefert nach Oxidation mit H2O2 oder Me3SiOOSiMe3 das Tetraoxid 4a, mit Schwefel oder Selen die entsprechenden Tetrachalkogenide 4b,c. Die Allengruppierung wird dabei nicht angegriffen. Durch Umsetzung von 3 mit MeLi kommt es zur Spaltung einer P-C-Bindung. Das neben Ph2PMe gebildete 1,3,3-Tris(diphenylphosphino)allenyllithium (5) kann durch Hydrolyse in (Ph2P)2C=C=CHPPh2 (6) verwandelt werden. Bei schonender Quartärisierung mit MeI entstehen aus 3 und 6 die Monoquartärsalze 7 und 8, mit überschüssigem Reagens bei erhöhter Temperatur dagegen als gemeinsames Produkt das Phosphonioalkinyl-semiylid-Salz [(MePh2P)2C-C≡C-PPh2-Me]2+ 2 I- (9). Nebenprodukt der auch hierbei in 3 eintretenden P-C-Spaltung ist Ph2PMe2+ I-3. - Die Strukturen der Allene 3 und 6 sowie des Salzes 9 wurden durch Röntgenbeugungsanalysen an Einkristallen gesichert. Die Ph2P-Gruppen in 3 besitzen ähnliche Konformationen wie im analogen (Ph2P)2C=CH2 mit jeweils entgegengesetzten Orientierungen der freien Elektronenpaare an den P-Atomen zur Allen-Achse. In 6 ist ein Rotameres mit annähernd symmetrischer (“anti”) Orientierung der geminalen Ph2P-Gruppen vorhanden. 9 ist ein weiteres Beispiel für Semiylid-Quartärsalze mit delokalisierter Ylid-Funktion.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 811-814 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The cationic [3,3-bis(tert-butyl)-2-azoniaallenylidene]pentacarbonyl complexes [(CO)5M(CNC(tBu)2)]⊖ AlBr4⊕ (2) [M=Cr (a), W (b)] which are synthesized by the reaction of (CO)5M-[C(OEt)N=C(tBu)2] (1) with AlBr3, react with tetrahydrofuran via addition of Br⊖ to give the isocyanide complexes (CO)5M-C≡N-C(tBu)2Br (3). Under nitrogen at room temperature, 3b decomposes in solution within ca. two hours to give the binuclear diisocyanide complex [(CO)5W-C≡N]2C(tBu)2 (4b). When the same conditions are applied to solutions of 3b in the presence of oxygen or of galvinoxyl 3b is stable. The structure of 4b was confirmed by an X-ray analysis.
    Notes: Die kationischen [3,3-Bis(tert-butyl)-2-azoniaallenyliden]pentacarbonyl-Komplexe [(CO)5M(CNC(tBu)2)⊖ (2) [M=Cr (a), W (b)] - darstellbar durch Umsetzung von (CO)5M[C(OEt)- N=C(tBu)2] (1) mit AlBr3 - reagieren mit Tetrahydrofuran unter Addition von Br⊕ zu den Isocyanid-Komplexen (CO)5M - C≡N-C(tBu)2Br (3). Bei Raumtemperatur zersetzt sich 3b unter Stickstoff in Lösung innerhalb von ca. zwei Stunden zu dem zweikernigen Diisocyanid-Komplex [(CO)5W-C≡N]2C(tBu)2 (4b), in Gegenwart von Sauerstoff oder von Galvinoxyl ist 3b unter ansonsten gleichen Bedingungen stabil. Die Struktur von 4b wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 789-794 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The reaction of the aminophosphonium methylides (Et2N)3P=CH2, Me(Et2N)2P=CH2, (Me2N)3P=CH2, or Me(Me2N)2P=CH2 (1a-d) with the chlorosilanes Me3SiCl and (t-Bu)2SiCl2, resp., yield silylated phosphonium salts 2a-d (Scheme 1). Treatment of these with strong base (KH/THF) or transylidation using a second equivalent of the ylide 1a-d affords the silylated ylides (Et2N)3P=CHSiMe3, Me(Et2N)2P=CHSi(t-Bu)2Cl, and Me(Me2N)2P=CHSi(t-Bu)2Cl (3a-c,c′,d). Attempts for further dehydrohalogenation of the latter to give species R3P=C=SiR′2 were unsuccessfull. Instead, treatment of 3d with t-BuLi/TMEDA yielded the cyclic ylide (4) whose structure was determined by single crystal X-ray diffraction. Addition of HCl (in Et2O) to 4 gives the corresponding phosphonium salt Cl (5). - For reason of comparison, the ylides Me3P=CH2, (i-Pr)3P=CH2, and Ph3P=CH2 (1e-g) were also converted (via silylated phosphonium salts) into ylides Me3P=CHSiR3, (i-Pr)3P=CHSiR3, and Ph3P=CHSiR3, where R3=(t-Bu)2Cl and (t-Bu)MeCl (3e-g). 3f can also be converted into an endocyclic ylide (6), whereas 3g, on standing in THF solution, yields the double ylide [Ph3P=C - Si(t-Bu)2]2 (7) with exocyclic ylide functions. NMR data are presented for all new ylides.
    Notes: Aus den Aminophosphonium-methyliden (Et2N)3P=CH2,Me(Et2N)2P=CH2, (Me2N)3P=CH2 oder Me(Me2N)2P=CH2 (1a-d) entstehen bei der Reaktion mit den Chlorsilanen Me3SiCl bzw. (t-Bu)2SiCl2 die silylierten Phosphoniumsalze 2a-d (Schema 1). Durch die Einwirkung starker Basen (KH/THF) oder durch Umylidierung mit einem weiteren äquivalent Ylid 1a-d werden daraus die silylierten Ylide (Et2N)3P=CHSiMe3, Me(Et2N)2P=CHSi(t-Bu)2Cl und Me(Me2N)2P=CHSi(t-Bu)2Cl (3a-c,c′,d). Eine weitere Dehydrohalogenierung der beiden letzteren Ylide zu den kumulierten Systemen R3P=C=SiR′2 gelingt nicht. Statt dessen wird bei der Einwirkung von t-BuLi/TMEDA auf 3d das cyclische Ylid (4) gebildet, dessen Struktur durch Einkristall-Röntgenbeugung gesichert wurde. 4 ergibt mit HCl in Et2O das korrespondierende Phosphoniumsalz (5). - Zu Vergleichszwecken wurden aus Me3P=CH2, (i-Pr)3P=CH2 und Ph3P=CH2 (1e-g) über die silylierten Phosphoniumsalze auch die Silyl-Ylide Me3P=CHSiR3, (i-Pr)3P=CHSiR3 und Ph3P=CHSiR3 mit R3=(t-Bu)2Cl und (t-Bu)MeCl (3e-g) dargestellt. Aus 3f konnte mit t-BuLi/TMEDA wieder ein endocyclisches Ylid (6) erhalten werden. 3g ergibt beim Lagern in THF-Lösung das Doppelylid [Ph3P=C - Si(t-Bu)2]2 (7) mit exocyclischen Ylidfunktionen. Für alle neuen Ylide werden NMR-spektroskopische Daten vorgelegt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 889-893 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The nucleophilic substitution of chloride in dichlorocyclobutenedione by carbonylmetallates gives the μ-(3,4-dioxo-1-cyclobutene-1,2-diyl) complexes LnM(C4O2)MLn 1 [MLn=Re(CO)5, Mn(CO)5, W(CO)3(η5-C5H5)] and the μ-(2-chloro-3,4-dioxo-1-cyclobuten-1-yl) complexes LnM— [MLn = Mn(Co)5, W(CO)3(η5-C5H5), Mo(CO)3(η5-C5H5)], respectively. The structure of the dirhenium complex (OC)5Re(C4O2)Re(CO)5 (1a) was determined by X-ray diffraction. The Re-C bonds are slightly shortened with respect to single bonds, Re-C=2.18(1)/2.17(1)Å [monoclinic, P21, a=7.031(1), b=11.532(1), c=11.418(1)Å, β=105.54(1)°, V=891.95Å3, dcalc=2.727 g/cm3 for Z=2, Rw=0.031 for 252 refined parameters and 3539 observables with I ≥ 2.0σ(I)].
    Notes: Die nucleophile Substitution von Chlorid in Dichlorcyclobutendion durch Carbonylmetallate liefert die μ-(3,4-Dioxo-1-cyclobuten-1,2-diyl)-Komplexe LnM(C4O2)MLn 1 [MLn=Re(CO)5, Mn(CO)5, W(CO)3(η5-C5H5)] bzw. die μ-(2-Chlor-3,4-dioxo-1-cyclobuten-1-yl)-Komplexe LnM— [MLn = Mn(Co)5, W(CO)3(η5-C5H5), Mo(CO)3(η5-C5H5)]. Nach der Röntgenstrukturanalyse des Dirhenium-Komplexes (OC)5Re-(C4O2)Re(CO)5 (1a) sind die Re-C-Bindungen gegenüber Einfachbindungen leicht verkürzt, Re-C=2.18(1)/2.17(1)Å [monoklin, P21, a=7.031(1), b=11.532(1), c=11.418(1)Å, β=105.54(1)°, V=891.95Å3, dber=2.727 g/cm3, Z=2, Rw=0.031 für 252 verfeinerte Parameter und 3539 Observablen mit I ≥ 2.0σ(I)].
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 1837-1843 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arene Complexes with a Half-Sandwich Structure: The 1:1 Complexes of Mesitylene with SbCl3, SbBr3, BiCl3, and BiBr31,3,5-Trimethylbenzene forms stable 1:1 complexes with SbCl3, SbBr3, BiCl3, and BiBr3 of the stoichiometry C6H3Me3·EX3 (1-4). According to the results of X-ray structure analyses of compounds 2 and 3, one arene molecule is coordinated to each antimony or bismuth atom characterizing these adducts as half-sandwich species. To a good approximation the mesitylene molecules are centered over the metal atoms, but deviations from strict η6-hapticity are larger for antimony than for bismuth. - Despite some obvious analogies in many features of the structures, 2 and 3 are not isostructural. Differences appear with regard to the halogen bridging between the EX3 moieties giving rise to the formation of two-dimensional networks (EX3)n covered above and below by mesitylene molecules. The structural and sequential principles of the layers differ in a characteristic way for 2 and 3.
    Notes: 1,3,5-Trimethylbenzol bildet mit SbCl3, SbBr3, BiCl3 und BiBr3 stabile 1:1-Komplexe der Zusammensetzung C6H3Me3·EX3 (1-4). Nach den Röntgenstrukturanalysen von 2 und 3 ist in diesen Verbindungen im Sinne einer Halbsandwich-Struktur jedem Antimon- bzw. Wismut-Atom je ein Aren zugeordnet. Die Aromaten sind zwar jeweils am Metall in recht guter Näherung zentrisch gebunden, doch sind die Abweichungen von der strengen η6-Haptizität bei den Antimonverbindungen größer als bei den Wismutverbindungen. - Trotz weitgehender Ähnlichkeiten in Teilen der Kristallstruktur sind 2 und 3 nicht isostrukturell. Unterschiede bestehen bei der Verknüpfung der EX3-Einheiten über Halogenbrücken, die zur Ausbildung von zweidimensionalen Netzwerken (EX3)n führt, welche oberhalb und unterhalb durch die Mesitylenmoleküle abgeschirmt sind. Bauprinzip bzw. Abfolge der Schichten sind bei 2 und 3 charakteristisch verschieden.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 795-797 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis and Structure of Manganese(II) L-Aspartate Trihydrate, Mn(L-Asp)· 3H2OManganese L-aspartate chloride, Mn(L-AspH)Cl, has been prepared from equimolar quantities of MnCl2 and Mn(L-AspH)2 in water. This material can be converted into the title compound by treatment with aqueous KOH, and crystallized as a trihydrate from solutions kept at pH = 7.85. The compound has been characterized by elemental analysis and by single crystal X-ray structure determination. In the crystal, the aspartate dianion functions as a facially tridentate ligand to the Mn(II) center whose octahedral coordination sphere is completed by two water molecules and a carboxylate oxygen atom from a neighboring complex in trans position to the amino group. The stereochemistry of this coordination mode is different from that in the analogous magnesium compound, but similar to that in the cobalt(II) and zinc(II) analogues. The third water molecule is a hydrogen-bonded crystal water.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1373-1375 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: cis- 1,2-Diphenylcyclopropane; Molecular Structure and Attempted Chelate Complexation of Gallium (I)In an attempt to design a chelating bis(arene) ligand for metals in an s2 electron configuration, the synthesis of cis-1,2-diphenylcyclopropane (1) from ω-benzylideneacetophenone and hydrazine hydrate (followed by pyrolysis) has been optimized. The crystal structure of 1 has been determined by X-ray diffraction [orthorhombic, space group P212121, a = 5.823(1), b = 11.962(2), c = 15.727(3) Å, Z = 4]. The molecules have the expected geometry and dimensions and appear to be ideally suited for complexation of cations like Ga+, as judged from the geometries encountered with non-chelating bis(arene) complexes. 71Ga-NMR spectra of solutions of equimolar quantities of 1 and Ga[GaX4] (X = Cl, Br) in benzene indeed indicate the presence of complexes with monoalkylated arenes, but no crystalline products could be isolated.
    Notes: Im Zuge von Bemühungen um einen Bis(aren)-Liganden, der in der Lage ist, s2-konfigurierte Metalle zu chelatisieren, wurde die Synthese von cis-1,2-Diphenylcyclopropan (1) aus ω-Benzylidenacetophenon und Hydrazin mit nachfolgender Pyrolyse optimiert und die Kristallstruktur dieses Kohlenwasserstoffs bestimmt [orthorhombisch, Raumgruppe P212121, a = 5.823(1), b = 11.962(2), c = 15.727(3) Å, Z = 4]. Die Moleküle besitzen die erwartete Geometrie mit den im voraus abgeschätzten Dimensionen und sollten speziell für die Chelatisierung von Ga(I) geeignet sein. 71Ga-NMR-Daten von Lösungen äquimolarer Mengen 1 und Ga[GaX4], X = Cl, Br, in Benzol zeigen in der Tat die erwartete Komplexbildung an monoalkylierte Aromaten an, es konnten aber keine kristallinen Produkte isoliert werden.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1441-1444 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zinc (II) Bis-L-pyroglutamate through Cyclization of L-Glutamic Acids in the Presence of Zinc OxideFrom aqueous solutions of Zn(NO3)2 and two mol-equivalents of potassium L-hydrogenglutamate K(L-GluH) the water-insoluble zinc bis-L-hydrogenglutamate Zn(L-GluH)2 is precipitated as pentahydrate. Heating of aqueous solutions of L-glutamic acid in the presence of ZnO, however, affords the isomeric zinc bis-L-pyroglutamate dihydrate Zn(L-pGlu)2(H2O)2. This unexpected cyclization is easily recognized in the NMR spectra. The X-ray crystal structure analysis of the product shows discrete molecules of crystallographic C2 symmetry with tetracoordinate zinc atoms surrounded by two water molecules [Zn—O4 = 1.988(2) Å] and two L-pyroglutamate anions [each connected through one of the carboxylate oxygen atoms at a distance Zn—O1 = 1.929(1) Å]. The molecules are linked by a network of hydrogen bonds, where, except for O1, all oxygen atoms and the NH group are involved.
    Notes: Aus wäßrigen Lösungen von Zn(NO3)2 und zwei Moläquivalenten Kalium-(L-hydrogenglutamat K(L-GluH) entsteht Zink-bis-L-hydrogenglutamat Zn(L-GuH)2 als in Wasser schwerlösliches Pentahydrat. Beim Erhitzen von ZnO mit der entsprechenden Menge L-Glutaminsäure bildet sich dagegen das isomere Zink-bis-L-pyroglutamat-dihydrat Zn(L-pGlu)2(H2O)2. Diese unerwartet leichte Cyclisierungsreaktion ist in den NMR-Spektren erkennbar. Die Kristallstrukturanalyse durch Röntgenbeugung zeigt diskrete Moleküle mit kristallographischer C2-Symmetrie, in denen vierfach koordiniertes Zink von zwei Wassermolekülen [Zn—O4 = 1.988(2) Å] und zwei Pyroglutamat-Anionen [mit Kontakten zu je einem Carboxylat-Sauerstoffatom Zn—O1 = 1.929(1) Å] gebunden ist. Die Moleküle sind über zahlreiche Wasserstoffbrücken miteinander verknüpft, an denen mit Ausnahme von O1 alle Sauerstoffatome (O2, O3, O4) und die NH-Gruppe beteiligt sind.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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