ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Eine Reihe von Berechnungen für das Sulfat-Ion wird beschrieben, die dazu dienen sollen, die Verwendbarkeit verschiedener MO-Methoden unter Einschluß aller Valenz-Elektronen und verschiedener Verfahren zur Berechnung von Parametern entsprechend den vorhergehenden Arbeiten zu prüfen. Die CNDO- und die Mulliken-Methode ergeben einander ähnliche Resultate, während die MCZDO-Resultate eng mit denjenigen der komplizierten NDDO- und der Rüdenberg-Methode übereinstimmen. Daraus folgt, daß die MCZDO-Methode sich als die im allgemeinen am meisten geeignete Näherungsmethode für theoretische Untersuchungen von polyatomaren Systemen erweisen mag, die größere Atome enthalten oder aus anderen Gründen jenseits des Bereiches der ab inito Berechnungen liegen. Es wird gezeigt, daß die ZDO Technik — geeignet angewendet — annehmbare numerische Ergebnisse liefert. Vorzüge des Gebrauchs der Orbitalexponenten von Burns gegenüber denjenigen von Slater und die Wichtigkeit des Gebrauchs der transformierten Rumpfwechselwirkungs-Matrixelemente bei voller Überlappung in ZDO-Berechnungen werden gezeigt.
Abstract:
Résumé Une série de calculs sur l'ion sulfate a servi à tester un certain nombre de méthodes d'orbitales moléculaires pour tous les électrons de valence ainsi que plusieurs procédés d'évaluation des paramètres décrits dans les articles précédents. Les méthodes CNDO et Mulliken fournissent des résultats semblables alors que les résultats fournis par MCZDO sont en accord étroit avec ceux des calculs plus complexes selon NDDO et Ruedenberg. Ceci suggère que la méthode MCZDO peut s'avérer la méthode approchée la plus convenable pour l'étude théorique de systèmes contenant des atomes lourds ou de systèmes hors de portée pour un calcul ab-initio. La technique du recouvrement différentiel nul, convenablement appliquée, est numériquement acceptable. Les avantages de l'emploi des exposants orbitaux de Burns à la place de ceux de Slater et l'importance de l'emploi de l'hamiltonien de coeur total transformé dans un calcul ZDO sont illustrés dans ce travail.
Notes:
Abstract A series of calculations on the sulphate ion is reported, serving to test the viability of several all-valence-electron molecular orbital methods and several procedures for evaluating parameters described in preceding papers. The CNDO and Mulliken methods yield similar results while the MCZDO results are in close accord with those of the more complex NDDO and Ruedenberg calculations. This suggests that the MCZDO method may prove to be the most generally suitable approximate method for theoretical studies of polyatomic systems containing larger atoms, or otherwise beyond the scope of ab inito calculations. The zero differential overlap technique, properly applied, is shown to be numerically acceptable. Advantages of using Burns rather than Slater orbital exponents and the importance of using the transformed full overlap core hamiltonian in ZDO calculations are illustrated.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00529429
