ISSN:
1572-8943
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die pseudobinären Systeme ACl/CeCl3 (A=Na-Cs) wurden mittels Differenzthermoanalyse (DTA) neu untersucht. Folgende Verbindungen wurden gefunden und durch ihre Röntgenbeugungsmuster charakterisiert (erstmalig nachgewiesene Verbindungen sind kursiv):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5,CsCe 2 Cl 7. Die Verbindungen A2CeCl5 kristallisieren im K2PrCl5-Typ. Die Hochtemperaturmodifikationen der Verbindungen A3CeCl6 liegen in der kubischen Elpasolith-Struktur vor. Die hexagonale Elementarzelle des KCe1.67Cl6 ist mit der CeCl3-Struktur verwandt: 0,33 Ce3+ sind durch ein K+ ersetzt. Die Struktur des CsCe2Cl7 kann mit einer hexagonalen Pseudozelle beschrieben werden:a=9,72;c=14,94Å;Z=4; schwache Überstrukturreflexe reduzieren jedoch die Symmetrie. Die thermodynamischen Funktionen für die Reaktionen:n ACl + CeCl3=A n CeCl n+3 (A=K, Rb) wurden durch EMK-Messungen bestimmt. Messungen der Abhängigkeit von e. m. f.E gegenT ergaben die Gibbs-EnthalpienΔG r . Es wurde eine lineare Temperaturabhängigkeit gefunden. Als wichtigstes Resultat ist die Bildung von Elpasoliten (A3CeCl6) und von Verbindungen (ACe2Cl7) anzusehen.
Abstract:
Резюме С помощью ДТА вновь ис следованы псевдобинарные сист емы ACl/CeCl3, где A рад щелочных металлов от натрия до цезия. Рентгено-структурны м анализом идентифицированы сл едующие соединения (в первые идентифицированные соединения подчеркнуты):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5 иCsCe 2Cl7. Соединения A2CeCl5 кристаллизуютсясо с труктурой K2PrCl5. Высокотемпературны е модификации соедин ений A3CeCl6 имеют кубическую с труктуру элпасолита. Элемента рная ячейка гексагон альной решетки KCe1.67Cl6 имеет стру ктуру CeCl3, в которой 0,33 Ce3+ иона замещ ены одним ионом калия. Структура CsCe2Cl7 может бы ть описана гексагональной подр ешеткой с параметрам и ячейкиa=9,72 Å,c=14,94 Å иZ=4. Однако, небольшие сверхстру ктурные рефлексии по нижают симметрию. Термодина мические функции реакцийn ACl + CeCl3=A n CeCl n+3(A=K, Rb) был и определены с помощью измерений э. д. с. Измерения э. д. с.E показ али линейную зависим ость от температуры, давая зн ачения энтальпии ГиббсаΔG r . Важным резу льтатом проведенног о исследования являет ся доказательство образования элпасол итов и ACe2Cl7.
Notes:
Abstract The pseudobinary systems ACl/CeCl3 (A=Na-Cs) were reinvestigated by means of DTA. The following compounds were found and identified through their X-ray patterns (primarily detected compounds in italics):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5,CsCe 2 Cl 7. The compounds A2CeCl5 crystallize with the K2PrCl5 structure. The high-temperature modifications of the compounds A3CeCl6 have the cubic elpasolite structure. The hexagonal unit cell of KCe1.67Cl6 is related to the CeCl3 structure: 0.33 Ce3+ are substituted by one Ks+. The structure of CsCe2Cl7 can be described with a hexagonal subcellZ=4,a=9.72 andc=14.94 Å; however, small superstructure reflexions reduce the symmetry. The thermodynamic functions for the reactionsnACl+CeCl3=A n CeCl n+3(A=K, Rb) were determined by means of e.m.f. measurements. Measurements of the e.m.f.E vs. T yielded the Gibbs enthalpiesΔG r . The temperature-dependence was found to be linear. The most important result is the formation of the elpasolites (A3CeCl6) and ACe2Cl7.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01914643
