ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die IR-Spektren von 8 Reihen von molekulareinheitlichen, chemisch und optisch reinen, geschützten linearen Homo-Oligopeptiden mit der allgemeinen Formel Boc(—L—X)n—OMe (mit X = Ala, Nva, Val, Leu, Ile, Phe, Met, Cys(Me) und n = 2-7) wurden durch IR-Absorptionsspektroskopie im festen Zustand und in Lösung untersucht. Die Messungen im festen Zustand ergaben, daß alle Pentameren und höheren Oligomeren hauptsächlich eine β-Form einnehmen. Trimere und Tetramere bestehen danach aus Mischungen von β- und ungeordneten Strukturen, während in den Dimeren die ungeordnete Struktur vorherrscht. Das Auftreten der ungewöhnlichen intermolekularen parallelen βKonformation wird für HCl·H(—L—X)7—OMe (mit X = Val, Ile, Phe) vorgeschlagen. Außerdem wurde die Absorption im Gebiet der N—H-Valenzschwingung in Abhängigkeit von der Konzentration in Deuterochloroform bestimmt. Diese Konformationsanalyse in Lösung zeigte, daß ein hoher Gehah an Strukturen mit intramolekularen Wasserstoffbrücken in allen Homo-Tetrameren vorliegt, mit Ausnahme der Derivate mit β-verzweigten Aminosäureresten (Valin, Isoleucin). Der Effekt eines Schwefelatoms und eines aromatischen Rings in der Seitenkette (S-Methplcystein - Methionin - und Phenylalanin-Peptide) auf die Stabilitlt der gefalteten Formen wird ebenfalls diskutiert.
Notes:
The IR spectra of eight series of monodisperse, chemically and optically pure, protected linear homo-oligopeptides having the general formula Boc(—L—X)n—OMe, where X = Ala, Nva, Val, Leu, Ile, Phe, Met, Cys(Me), and n = 2-7, were investigated by IR absorption spectroscopy in the solid state and in solution. The measurement in the solid state indicate that all pentamers and higher oligomers assume essentially a β-form; trimers and tetramers present evidence of mixtures of β- and unordered structures, while in dimers the unordered structure is largely predominant. The occurrence of the unusual intermolecular β-parallel conformation was suggested for HCl·H(—L—X)7—OMe, where X = Val, Ile, and Phe. Further, the absorbance in the N—H stretching region was determined as a function of concentration in deuterochloroform. This conformational analysis in solution showed that a high content of intramolecularly hydrogen-bonded forms exist in all homo-tetramers with the exception of those derived from the β-branched amino acid residues, valine and isoleucine. The effect of the presence of a sulfur atom or an aromatic ring in the amino acid side chain (S-methyl cysteine, methionine, and phenylalanine peptides) on the stability of the folded forms is also discussed.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770519
