ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Suitable coordinated metal alkyl compounds are fit for reacting by splitting off alkane under formation of 1.2-dimetalloalkyliden in accordance with the following scheme (me = metal valence) already at room temperature and below: The formation of alkane presupposes the transition of a β-Hydrogen atom. This hydrogen transition has an isotopic effect kH/kD ≈ 8. Is no β-hydrogen present, for instance in Al(CH3)3, evolution of methane and formation of me—CH2—me occurs much more slowly. The reaction introduces the reduction of soluble ZIEGLER-catalysts. explains aging effects at heterogene ZIEGLER-catalysts. If the 1 2-dimetalloalkyliden decomposes emitting α-olefine, the number of oxidation of the substituating metals lowers one unit.The liberation of alkane which takes place at temperatures 〈 0°C, is formally a condensation, the repetition resp, subsequently combination of e.g. trialkyls consequently leads to oligo- and polycondensation, i.e. formation of oligomer and polymer eventually of crosslinked organometallic polyreaction products, which contain metal and carbonium groups alternating stringed together.
Notes:
Geeignet koordinierte Metallalkyle können bereits bei Raumtemperatur und darunter unter Abspaltung von Alkan nach folgendem Schema unter Bildung von 1.2-Dimetalloalkyliden reagieren (me = Metallvalenz): Die Alkanabspaltung setzt den Übergang eines β-Wasserstoffatoms voraus. Der Wasserstoffübergang hat einen Isotopeneffekt kH/kD ≈ 8.Fehlt ein β-Wasserstoffatom, wie beispielsweise im Al(CH3)3, so kommt es sehr viel langsamer zur Methanabspaltung und Ausbildung von me—CH2—me.Die Reaktion leitet die Reduktion löslicher ZIEGLER-Katalysatoren ein, sie erklärt Alterungsvorgänge heterogener ZIEGLER-Katalysatoren. Zerfällt das 1.2-Dimetalloalkyliden unter Austritt von α-Olefin, so erniedrigt sich die Oxydationszahl der substituierenden Metalle um eine Einheit.Die auch bei Temperaturen 〈 0°C ablaufende Alkanabspaltung ist formal eine Kondensation, ihre Wiederholung bzw. Aneinanderreihung mit beispielsweise Tri-Alkylen führt daher zur Oligo- und Polykondensation, d. h. zur Bildung oligomerer und polymerer, gegebenenfalls vernetzter metallorganischer Polyreaktionsprodukte.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021340101
