ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Kinetik der alkalikatalysierten Kondensation von o- und p-Methylol-phenol mit sich selber oder mit Phenol unter verschiedenen experimentellen Bedingungen wurde mit Hilfe der quantitativen Papierchromatographie untersucht. Bei niedriger Konzentration der Reaktionsteilnehmer und des Katalysators ergibt die Selbstkondensation von Saligenin hauptsächlich 3-Methylol-2′,4-dihydroxy-diphenyl-methan (DPM), während die Selbstkondensation von p-Methylol-phenol zu 5-Methylol-2,4′-DPM führt. Die scheinbare Geschwindigkeitskonstante der Reaktion 1. Ordnung bei 80°C ist 1,6ċ10-5sec-1 und die scheinbare Aktivierungsenergie beträgt 16,0 kcal/Mol; für p-Methylol-phenol liegen diese Werte bei 1,67ċ10-5sec-1 und 17,3 kcal/Mol. Bei höheren Konzentrationen führt die Kondensation von p-Methylol-phenol aber auch zur Bildung von p,p′-DPM, 2,4-Dimethylol-phenol und geringen Mengen 3-Methylol-4,4′-DPM.Wenn ein Gemisch von Phenol mit einem der Methylol-phenole reagiert, findet sowohl Selbstkondensation des Methyl-phenols als auch Cokondensation statt, und zwar die erstere viel schneller als die letztere. Ein großer Phenolüberschuß ist erforderlich, um die Selbstkondensation zu unterdrücken. Die scheinbaren Aktivierungsenergien für die Bildung von o,o′-o,p′- und p,p′-DPM betragen 21,4, 18,7 bzw. 17 kcal/Mol. Es werden Hinweise für den wahrscheinlichen Bildungsmechanismus einer zweikernigen Monomethylolverbindung bei der alkalikatalysierten Phenol-Formaldehyd-Kondensation gegeben.
Notes:
The kinetics of the alkali-catalysed condensation of ortho and para methylol phenols, each by itself and with phenol has been studied under various experimental conditions with the help of quantitative paper chromatography. At low concentrations of the reactants and catalyst, the self-condensation of saligenin gives mainly 3-methylol 2′,4-dihydroxy diphenyl methane (DPM) and that of p-methylol phenol 5-methylol 2,4′-DPM, the apparent first-order rate constant at 80°C. and activation energy being 1.60ċ10-5sec-1 and 16.0 kcal./mole for the former and for the latter 1.67ċ10-5sec-1 and 17.3 kcal./mole However at higher concentrations, p-methylol phenol gives also p,p′-DPM, 2,4-dimethylol phenol, and small amounts of 3-methylol 4,4′-DPM.When phenol and one of the methylol phenols are made to react, both the self-condensation and the inter-condensation take place, the former much more rapidly than the latter. A large excess of phenol is needed to suppress the self-condensation. The apparent energies of activation for the formation of o,o′-, o,p′- and p,p′-DPMs are 21.4, 18.7, and 17.0 kcal./mole respectively. Evidence is presented for the probable mode of formation of monomethylol dinuclear compounds in the alkali-catalysed phenol-formaldehyde reaction.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1962.020550106
