ISSN:
0044-2313
Keywords:
Zinc complexes
;
organogallium compound
;
indium complexes
;
crystal structures
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Difluorenyl Zinc as Alkylation Reagent in Formation of Triorgano Metallanes of Group 13. Synthesis and Crystal Structure of [GaFl3(THF)] · Toluol (Fl = Fluorenyl)Difluorenyl zinc (fluorenyl = Fl) gives with AlCl3 in THF the salt [AlCl2(THF)4][ZnCl3(THF)] (1) while the corresponding reaction with GaCl3 leads to the THF stabilized gallane [GaFl3(THF)] (2). As a result of the reactions of InCl3 and TlCl3 by the mentioned way above only the complex [InCl3(THF)3] (3) could be isolated. The mixture of solvents DME/THF gives the complex [InCl3(DME)(THF)] (4). For a comparison of the binding parameters with the zincate ion [ZnCl3(THF)]- the compound [ZnCl2(THF)2] (5) has been synthesized. 1-5 were characterized by NMR and IR techniques. 1, 2 · toluene, 3 and 5 could also be investigated by X-ray structure analysis. According this, 1 possesses a cation with a linear AlCl2 unit and a zincate ion, which is only sligthly pyramidalisized by the THF ligand. 2 contains also a distorted tetrahedral coordinated metal center. For 3 a meridional arrangement of the THF ligands was found. In 5 the absence of a negative charge leads to a shortening of the bond lengths in comparison to the zincate ion [ZnCl3(THF)]-.
Notes:
Difluorenylzink (Fluorenyl = Fl) ergibt mit AlCl3 in THF das Komplexsalz [AlCl2(THF)4][ZnCl3(THF)] (1), während die gleiche Reaktion mit GaCl3 zum THF-stabilisierten Gallan [GaFl3(THF)] (2) führt. Aus Umsetzungen mit InCl3 und TlCl3 konnte bisher nur der Komplex [InCl3(THF)3] (3) isoliert werden. Das Lösungsmittelgemisch THF/DME liefert den Komplex [InCl3(DME)(THF)] (4). Für einen Bindungslängenvergleich mit dem Zinkat-Ion [ZnCl3(THF)]- wurde der Komplex [ZnCl2(THF)2] (5) dargestellt. 1-5 wurden mittels NMR- und IR-Spektroskopie untersucht. Von 1, 2 · Toluol, 3 und 5 konnte eine Röntgenstrukturanalyse angefertigt werden. 1 besitzt danach ein Kation mit linearer AlCl2-Einheit und ein Zinkat-Ion, das durch den THF-Liganden nur wenig pyramidalisiert ist. In 2 liegt ebenfalls ein verzerrt tetraedrisch koordiniertes Metall-zentrum vor. Für 3 wurde eine meridionale Anordnung der THF-Liganden gefunden. In 5 wirkt sich die Abwesenheit einer Ladung im Vergleich zum Zinkat-Ion [ZnCl3THF]- deutlich bindungsverkürzend aus.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230163
