ISSN:
0044-2313
Keywords:
Silicon Compounds
;
Diaminosilylene
;
Spirosilanes
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Silicon Compounds with Strong Intramolecular Steric Interactions. 54Mitteilung 53: K. Peters, E.-M. Peters, H. G. von Schnering, H. Piel, M. Weidenbruch, Z. Kristallogr., im Druck. . Attempted Generation of a Diaminosilylene: Formation of Spirosilanes and of Related CompoundsTreatment of the bulky substituted N,N′-bis(2,6-dimethylphenyl)ethylenediamine with n-butyllithium and subsequent cyclization with trichlorosilane or silicon tetrachloride gives the 2-chloro- and 2,2-dichloro-1,3-diaza-2-silacyclopentanes 3 and 4, respectively. Both compounds can easily be converted into the azido- (5) and diazidosilanes (6) and into the trisilane 7. Chlorine elimination from 4 in the presence of 2,3-dimethylbutadiene leads to the spirosilane 9 containing a nine-membered ring, whose structure was confirmed by X-ray crystallography. Reaction of 4 with lithium, followed by treatment with isopropanol gives beside other products the compound 10 consisting of two diazasilacyclopentane rings linked by a bridging ethylenediamino group. The X-ray structure determination of 10 shows that all six nitrogen atoms have a nearly planar environment. Upon photolysis, the azidosilane 5 provides the disiladispiro compound 12, presumably via a silanimine intermediate.
Notes:
Umsetzung von sperrig substituiertem N,N′-Bis(2,6-dimethylphenyl)ethylendiamin mit n-Butyllithium und nachfolgende Cyclisierung mit Trichlorsilan oder Siliciumtetrachlorid ergibt die 2-Chlor- und 2,2-Dichlor-1,3-diaza-2-silacyclopentan-Derivate 3 und 4. Beide Verbindungen können leicht in die Azido- (5) und Diazidosilane (6) sowie in das Trisilan 7 übergeführt werden. Die Chloreliminierung aus 4 in Gegenwart von 2,3-Dimethylbutadien liefert das Spirosilan 9 mit einem neungliedrigen Ring, dessen Aufbau durch die Röntgenstrukturanalyse gesichert ist. Umsetzung von 4 mit Lithium, gefolgt von der Einwirkung von Isopropanol führt neben anderen Produkten zu der Verbindung 10, in der zwei Diazasilacyclopentanringe durch eine Ethylendiaminbrücke miteinander verknüpft sind. Die Röntgenstrukturanalyse von 10 belegt die fast planare Umgebung aller sechs Stickstoffatome. Durch Photolyse von 5 wird vermutlich über ein intermediäres Silanimin die Disiladispiro-Verbindung 12 erhalten.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200706
