ISSN:
0044-2313
Keywords:
Lithium-bis(silyl)amides
;
LiF-adducts
;
dimeric iminosilanes
;
lithium-(chlorosilyl)silylamides
;
tris(fluorosilyl)amines
;
Si—N-rotational barrier
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Lithium Bis(silyl)amides and Tris(silyl)amines Synthesis and Crystal StructuresLithiated di-tert-butylfluorosilylamine reacts with difluorosilanes by substitution (1, 2). The siloxy-(3, 4) and tert-butyloxy-(5)-silylamines are formed in reaction of 1 and 2 with LiOR (R = SiMe3, CMe3). The lithium derivatives of 3 and 4 are dimers forming an (LiFSiN)2-eight-membered ring (6, 7a). Using 12 crown-4 the amide and the coordinated lithium are forming free ions (7 c). The lithium derivative of 5 (8) crystallizes as a dimeric LiF-adduct of an iminosilane, forming a LiF-four-membered ring. In thf 7 reacts with Me3SiCl by a fluorine/chlorine exchange and 9 is obtained. In 9 lithium is coordinated with nitrogen, oxygen and two thf molecules, forming an (SiNOLi)-four-membered ring. 6 and 7 react with fluorosilanes to give tris(silyl)amines 10-12.
Notes:
Lithiiertes Di-tert-butylfluorsilylamin reagiert mit Difluorsilanen unter Substitution (1, 2). Die Siloxy-(3, 4) und tert-Butyloxy-(5)-silylamine werden bei der Reaktion von 1 und 2 mit LiOR (R = SiMe3, CMe3) gebildet. Die Lithiumderivate von 3 und 4 kristallisieren als Dimere über einen (LiFSiN)2-achtgliedrigen Ring (6, 7a). Durch Zugabe von 12 Krone-4 entstehen das Amid und koordiniertes Lithium als freie Ionen (7 c). Das Lithiumderivat von 5 (8) kristallisiert als dimeres LiF-Addukt eines Iminosilans über einen LiF-Vierring. 7 reagiert in THF mit ClSiMe3 unter Fluor-Chlor-Austausch zum lithiierten Aminochlorsilan 9. In 9 ist Lithium mit Stickstoff, Sauerstoff und 2 THF-Molekülen koordiniert. Es entsteht ein (SiNOLi)-Vierring. Mit Fluorsilanen reagieren 6 und 7 zu den Tris(silyl)aminen 10-12.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190505
