ISSN:
0044-2313
Keywords:
Crystal structure
;
Rb2In3
;
RbIn4
;
cluster network
;
synthesis
;
bonding
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthese, Charakterisierung und Bindung von Indium-Clustern. Rb2In3, eine Zintlphase mit Schichten von closo-Indium Oktaedern.Das System Rb - In enthält im Bereich 0-80 at.% In nur RbIn4 (BaAl4-Typ) und Rb2In3. Die Struktur des Rb2In3 besteht aus Rubidium-Ionen zwischen Schichten von closo-In6-Clustern, welche über vier coplanare exo-Bindungen verknüpft sind (I4/mmm, a=6.8735(4) Å, c=15.899(1) Å, R(F)/Rw=3.2/3.5%). Die Phase ist mit Cs2In3 isostrukturell, wenn ein vermutlicher Fehler in der früheren Raumgruppenzuordnung korrigiert wird. Rb2In3 ist ein schlechter Leiter (ρ 〉 103 μohm · cm) mit einer temperaturunabhängigen magnetischen Suszeptibilität von (0 ± 4) × 10-6 emu/mol, nach Korrektur für Kern- und Orbitalelektronen. Die entsprechende Zintlphase (abgeschlossene Elektronenschale), welche durch konventionelle Elektronenabzählregeln für das Cluster-Netzwerk vorhergesagt wird, wird durch extended-Hückel-MO-Berechnungen bestätigt. Die Strukturen von Rb4In6 und In4Rb zeigen eine enge, inverse Beziehung in der gleichen Raumgruppe.
Notes:
The Rb-In system contains only RbIn4 (BaAl4 type) and Rb2In3 in the 0-80 at.% In region. The structure of Rb2In3 consists of rubidium ions between layers of closo-In6 clusters joined into sheets through exo bonds at four coplanar vertices (I4/mmm, a=6.8735 (4) Å, c=15.899 (1) Å, R(F)/Rw=3.2/3.5%). The phase is isostructural with Cs2In3 when a probable error in the earlier space group assignment is corrected. Rb2In3 is a poor conductor (P〉 103 μohm · cm) with a temperature-independent magnetic susceptibility of (0 ± 4) x 10-6 emu/mol after core and orbital corrections. The corresponding Zintl phase (closed shell configuration) predicted on the basis of conventional electron counting for the cluster network is supported by extended-Hückel MO calculations. The structures of Rb4In6 and In4Rb show a close, inverse relationship in the same space group.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190121
