ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
NO2- Complexes of Copper(II) with Unusual CoordinationThe structures and spectroscopic properties of various new alkali nitro(nitrito) complexes of copper(II) are reported. Cs4KCu3(NO2)11-x(OH)x (OH2) [x ≈ 1] crystallizes in a cubic perovskite-analogous structure with a square-planar coordination of Cu2+ by the nitrogen ligator atoms, which is considerably disordered, however. The K+ substitution by a further Cs+ cation leads to a monoclinic distortion of the unit cell. The Cu(NO2)53- polyhedra in the compound Cs3Cu(NO2)5, which is also of the perovskite-type with respect to the metal ion positions, are (distorted) axially compressed trigonal bipyramids. The groundstate is predominantly dz2 - as expected. The NO2- anions are partly nitro- and partly nitrito-bonded to Cu2+ and additionally disordered with respect to this bonding isomerism in the equatorial plane. Further compounds of the two structural types with different alkali cations were prepared.
Notes:
Es wird über Struktur und spektroskopische Eigenschaften neuartiger Alkali-Nitro(Nitrito)-Komplexe von Kupfer(II) berichtet. Cs4KCu3(NO2)11-x(OH)x(OH2) [x ≈ 1] kristallisiert kubisch in einer perowskitähnlichen Struktur mit einer quadratisch-planaren Koordination von Cu2+ durch die N-Ligator-Atome, die jedoch beträchtlich fehlgeordnet ist. Der Ersatz von K+ durch Cs+ verursacht eine Symmetrie-Erniedrigung der Elementarzelle nach monoklin. In der Verbindung Cs3Cu(NO2)5, die sich bezüglich der Metallpositionen ebenfalls auf die Perowskitstruktur zurückführen läßt, haben die Cu(NO2)53--Polyeder eine (verzerrte) axial gestauchte trigonal-bipyramidale Geometrie. Die NO2--Anionen sind teilweise nitro- und teilweise nitrito-gebunden und in der äquatorialen Ebene bezüglich dieser Bindungsisomerie zusätzlich fehlgeordnet. Die EPR-Spektroskopie weist einen Grundzustand mit dominantem dz2-Charakter aus. Es wurden weitere Verbindungen der beiden strukturellen Klassen mit anderen Alkaliionen präpariert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915920119
