ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis, IR and EPR Spectra, and Crystal Structure of (PPh3Me)2[MoNCl4]The title compound results from the reduction of PPh3Me[MoNCl4] by PPh3MeI in dichloro methane solution as an ochre powder, whereas red-brown crystals are obtained upon preparation from MoNCl3 in acetonitrile. The i.r. spectrum is in accordance with C4v symmetry of the anion [MoNCl4]2⊖; the Mo—N stretching vibration at 1 050 cm-1 indicates a MoN-triple bond. The EPR spectrum shows an axial g-tensor of separate [MoNCl4]2⊖ polyhedra, which occur in two different orientations. In the g⊥ parameter, found significantly smaller than in analogous oxomolybdates(V), reflects the strong π bonding in the MoN bond. The g| parameter, again compared to the oxomolybdates(V), illustrates the increased polarity of the Mo—Cl bonds, caused by the double charge of the anion.The crystal structure was investigated by aid of X-ray diffraction data (2 368 independent, observed reflexions, R = 4.4%). (P(C6H5)3CH3)2[MoNCl4] crystallizes in the monoclinic space group P21/n with two formula units per unit cell. The cell dimensions are a = 901.6, b = 1 592.7, c = 1 303.2 pm, β = 103.3°. The structure consists of triphenylmethyl phosphonium cations and [MoNCl4]2⊖ anions, the latter being disordered about a centre of symmetry. The MoN bond length (163.4 pm) corresponds to a triple bond, the sterical requirements of which account for the pyramidal structure of the [MoNCl4]2⊖ anion; the mean bond angle NMoCl is 100.3°.
Notes:
Die Titelverbindung entsteht durch Reduktion von PPh3Me[MoNCl4] mit PPh3MeI in Dichlormethanlösung als ockerfarbenes Pulver oder aus MoNCl3 in Acetonitrillösung in Form von rotbraunen Kristallen. Das IR-Spektrum ist im Einklang mit C4v-Symmetrie für das Anion [MoNCl4]2⊖; die MoN-Valenzschwingung bei 1 050 cm-1 ist kennzeichnend für eine MoN-Dreifachbindung. Das EPR-Spektrum zeigt einen achsialen g-Tensor isolierter [MoNCl4]2⊖-Polyeder, die in zwei unterschiedlichen Orientierungen vorliegen. Im g ⊥-Parameter, der gegenüber dem analoger Oxomolybdate(V) auffallend erniedrigt ist, spiegeln sich die starken π-Bindungsanteile der MoN-Bindung wider. Der g∥-Parameter indessen verdeutlicht - wiederum im Vergleich mit Oxomolybdaten(V) - eine durch die zweifache Ladung des Anions bedingte erhöhte Polarität der MoCl-Bindungen.Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (2 368 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,4%). (P(C6H5)3CH3)2[MoNCl4] kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterabmessungen sind a = 901,6, b = 1 592,7, c = 1 303,2 pm, β = 103,3°. Die Struktur besteht aus Triphenylmethylphosphoniumkationen und [MoNCl4]2⊖-Anionen; letztere sind um ein Symmetriezentrum fehlgeordnet. Die MoN-Bindungslänge entspricht mit 163,4 pm einer Mo≡N-Dreifachbindung, deren sterischer Anspruch pyramidale Struktur des [MoNCl4]2⊖-Ions bedingt; der mittlere Bindungswinkel NMoCl beträgt 100,3°.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824950115
