ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Raman Spectroscopic Studies on the Mutual Substitution of Mo and W in Anhydrous Polymolybdates and PolytungstatesRaman spectra of phases obtained by cooling molten mixtures of Na2Mo2O7 and Na2W2O7 are in agreement with the expectations for the formation of a substitutional phase Na2Mo2-xWxO7 with statistical distribution of Mo and W. The assignment of observed Raman bands to vibrations of characteristic groups in the polyanions is confirmed by the frequency shifts from pure Na2Mo2O7 to pure Na2W2O7. K2Mo2O7 with an anionic structure completely different from that of K2W2O7 also allows a statistic substitution of Mo by W without structural change. The range of homogeneity extends till 66 mol-% W. The formation of metastable K2Mo2O7-II is favoured by the introduction of W for Mo. Ag2Mo2O7 and Ag2W2O7 also have different polyanionic structures. Their Raman spectra are given and discussed partly. The Ag2Mo2O7 structure allows a moderate substitution of Mo by W. A substitution of Mo for W in the Ag2W2O7 structure could not be detected.
Notes:
Gemische der isostrukturellen Verbindungen Na2Mo2O7 und Na2W2O7 erstarren aus der Schmelze erwartungsgemäß als einheitliche Phase Na2Mo2-xWxO7 mit statistischer Verteilung von Mo und W in den vernetzten tetraedrischen und oktaedrischen Metall-Sauerstoff-Polyedern. Die Bandenverschiebungen in den Mischphasen erlauben im Bereich der (Mo/W)O-Valenzschwingungen eine gut begründete Zuordnung der beobachteten Ramanbanden zu den einzelnen Strukturmerkmalen. Auch beim K2Mo2O7 mit einer vom K2W2O7 völlig verschiedenen Polyeder-verknüpfung im Polyanion läßt sich aus den Ramanspektren von Mischphasen der Zusammensetzung K2Mo2-xWxO7 die Einführung von W auf Mo-Plätzen nachweisen (x erstreckt sich bis ∼1,33). Die Bildung der metastabilen K2Mo2O7-II-Struktur wird durch partiellen Einbau von W anstelle von Mo erleichtert. Bei beiden K2Mo2O7-Modifikationen erfolgt die W-Substitution auf den verschiedenartig koordinierten Mo-Plätzen statistisch. Ag2Mo2O7, dessen Struktur von der des Ag2W2O7 ebenfalls verschieden ist, erlaubt nur eine begrenzte Substitution des Mo durch W.In keinem der untersuchten Dimolybdat-Diwolframatsysteme mit verschiedener Anionenstruktur bei Mo- und W-Verbindung konnte eine größere Substitutionsfähigkeit des W in der Polywolframatstruktur durch Mo beobachtet werden.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814740307
