ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Chemistry of Polyfunctional Ligands. LV. On Fixation of Small Molecules to Novel Rhodium (I) Complexes of Bis(diphenylphosphino)amineR2PNHPR2 (1) (R = C6H5) reacts with [Rh(C2H4)2Cl]2 in a molar ratio of 4:1, to give the square-planar, ionic complex [Rh(R2PNHPR2)2]Cl (2a). By reaction of 2a with NH4PF6, [Rh(R2PNHPR2)2]PF6 (2b) is obtained. upon treatment of 2a, b with CO, O2 and S8, the derivatives [Rh(Y)(R2PNHPR2)2]X (Y = CO, O2, S2) 4, 5 and 7 (a: X = Cl, b: X = PF6) can be isolated. The reaction of 2a with CS2 leads to [Rh(η2-CS2)(R2PNHPR2)2]Cl (8). The oxygen complex 5b forms with SO2 [Rh(η2-SO4)(R2PNHPR2)2]PF6 (10), which is also obtained upon treatment of 2b with O2 followed by SO2. Additionally, the CO- and ligand-bridged, neutral-complex (μ-CO)(μ-R2PNHPR2)2(RhCl)2 (11) is formed by refluxing a methanolic solution of 4a. From 2a, b, 5a, b and 8 the deuterated derivatives [Rh(R2PNDPR2)2]X (3, a: X = Cl, b: X = PF6), [Rh(O2)(R2PNDPR2)2]X (6, a: X = Cl, b: X = PF6) and [Rh(η2-CS2)(R2PNDPR2)2]Cl (9) are made by H/D exchange in deuterated solvents. The novel compounds are characterized, as far as possible, by their IR, FIR, Raman, 31P NMR, and 1H NMR spectra. The structure of [Rh(O2)(R2PNHPR2)2]PF6 (5b) was determined by X-ray analysis.
Notes:
R2PNHPR2 (1) (R = C6H5) reagiert mit [Rh(C2H4)2Cl]2 im Molverhältnis 4:1 zum quadratisch planaren, ionischen Rhodium(I)-Komplex [Rh(R2PNHPR2)2]Cl (2a). Durch doppelte Umsetzung von 2a mit NH4PF6 erhält man das Hexafluorophosphat [Rh(R2PNHPR2)2]PF6 (2b). Die Reaktionen von 2a, b mit CO, O2 und S8 führen zu den Derivaten [Rh(Y)(R2PNHPR2)2]X (Y = CO, O2, S2) 4, 5 und 7 (a: X = C1, b: X = PF6). umsetzung von 2a mit CS2 ergibt den η2-CS2Komplex [Rh(η2-CS2)(R2PNHPR2)2]C1 (8). Der O2-Komplex 5b reagiert mit SO2 zum η2-SulfatoKomplex [Rh(η2-SO4)(R2PNHPR2)2]PF6 (10). Letzterer wird auch zugänglich, wenn man 2b zuerst mit O2 und anschließend mit SO2 behandelt. Weiterhin entsteht durch Erhitzen einer methanolischen Lösung von 4a unter Rückfluß der CO- und ligandenverbrückte, zweikernige Neutralkomplex (μ-CO)(μ-R2PNHPR2)2(RhCl)2 (11). Von 2a, b, 5a, b und 8 wurden die N-Deuteroderivate [Rh(R2PNDPR2)2]X (3, a: X = Cl, b: X = PF6), [Rh(O2)(R2PNDPR2)2]X (6, a: X = Cl, b: X = PF6) und [Rh(η2-CS2)(R2PNDPR2)S2]Cl (9) durch H/D-Austausch in deuterierten Lösungsmitteln dargestellt. Die Charakterisierung der Verbindungen erfolgt, soweit möglich, anhand ihrer IR-, FIR-, Raman-, 31P-NMR- und 1H-NMR-Spektren. Die Struktur von [Rh(O2)(R2PNHPR2)2]PF6 (5b) konnte röntgenographisch gesichert werden.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804640107
