ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
N-Chloroalkylated Nitride Chlorides of Molybdenum(VI); the Crystal Structure of Cl3PO(Cl4)Mo≡N—C2Cl5By the reaction of molybdenum pentachloride, dissolved in POCl3, with cyanogen chloride and trichloroacetonitril, respectively, in the presence of chlorine or nitrogen trichloride, the N-chloroalkyl nitridchlorides Cl3PO—(Cl4)Mo≡N—CCl3 (I) and Cl3PO—(Cl4)Mo≡N—C2Cl5 (II) are formed. I can also be obtained by the reaction of potassium cyanide in POCl3 with chlorine. II crystallizes in the orthorhombic space group Pbca = D2h15 with 8 molecules in the unit cell. The crystal structure was solved by X-ray diffraction methods (R = 0.060; 1999 observed reflexions). The Mo atom is sixfold coordinated; the O atom of the solvate molecule POCl3 is coordinated trans to the Mo≡N triple bond (r MoN = 169 pm). The MoCl4 group formes a plain tetragonal pyramid (14°) with the Mo atom at the top position in the direction of the nitrid ligand. The i.r. spectra of I and II are recorded and assigned.
Notes:
In POCl3 gelöstes MoCl5 reagiert mit Chlorcyan bzw. mit Trichloracetonitril bei Anwesenheit von Chlor oder Stickstofftrichlorid zu den N-chloralkylierten Nitridchloriden Cl3PO—(Cl4)Mo≡N—CCl3 (I) bzw. Cl3PO—(Cl4)Mo≡N—C2Cl5 (II). Zu I gelangt man auch durch Reaktion von MoCl5 mit Kaliumcyanid in POCl3 unter Chlorierung. II kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca = D2h15 mit Z = 8. Die Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugungsexperimente ermittelt (R = 0,060; 1999 beobachtete Reflexe). Das Molekül enthält sechsfach koordiniertes Molybdän mit einer Mo≡N-Dreifachbindung (r = 169 pm). In trans-Position zur MoN-Bindung ist das O-Atom des solvatisierenden POCl3-Moleküls koordiniert; die MoCl4-Gruppe bildet eine flache tetragonale Pyramide, bei der das Mo-Atom um 14° in Richtung des Nitridliganden versetzt ist. Die IR-Spektren von I und II werden mitgeteilt und zugeordnet.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19794560107
