ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
1-Phosphabicyclo[3,3,1]nonaneThe synthesis of 1-phosphabicyclo[3,3,1]nonane II by free-radical cyclization of the primary phosphine (CH2=CH—CH2)2CH—CH—PH2 I is described. IR data favour a twin-chair conformation of II and its derivatives with oxygen V and sulphur VI. The magnitudes of the 31P NMR chemical shifts and of the phosphorus-hydrogen spin-spin coupling constants (1JPH, 2JPH) are compared with values of aliphatic phosphines R3P. The degree of substitution of CO from Ni(CO)4 by II and other chemical evidences suggest a TOLMAN ligand cone angle of about 120-125°.
Notes:
Durch radikalische Cyclisierung des primären Phosphins (CH2 = CH—CH2)2CH—CH2—PH2 I wird 1-Phosphabicyclo[3,3,1]nonan II hergestellt. IR-Daten sprechen für eine Doppelsessel-Konformation in II, was ebenso für das entsprechende P-oxid V und P-sulfid VI zutrifft. Die Größen der 31P-NMR-spektroskopischen Verschiebungen sowie die 1JPHbzw.2JPH-Kopplungskonstante werden mit Werten aliphatischer Phosphine des Typs R3P verglichen. Der Substitutionsgrad von CO in Ni(CO)4 durch II und weitere chemische Ergebnisse deuten auf einen Kegelöffnungswinkel nach TOLMAN von etwa 120-125°.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19764250304