ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Orthophosphoric acid, which is stable during electrolysis in aqueous solution, can be cathodically reduced to phosphorous acid in non-aqueous solvents, such as sulfolan, monoglyme, glycerol. By using a lead cathode and a platinum anode yields up to 50 percent are obtained. The addition of phosphorus pentoxide favours the process on account of the water formed by the reduction. Pure phosphorus pentoxide, if suspended in sulfolan, also yields phosphorous acid by electrolysis. Anodically in all cases polyphosphoric acids, especially diphosphoric acid, are formed.The reduction of the two acid sodium phosphates to phosphite in glycerol is essentially favoured by the addition of phenol as a proton donor.The different reactions in the cathodic and anodic regions are discussed.
Notes:
Während Orthophosphorsäure in wäßriger Lösung elektrochemisch nicht reduziert werden kann, gelingt die Reduktion zu Phosphoriger Säure in nichtwäßrigen Solvenzien, wie Tetramethylensulfon („Sulfolan“), 2-Methoxy-äthanol („Monoglyme“), Glycerin. Bei Verwendung einer Blei-Kathode und einer Platin-Anode betragen die Ausbeuten etwa 50 Prozent der eingesetzten Orthophosphorsäure. Da bei der Reduktion Wasser gebildet wird, ist der Zusatz von Phosphor(V)-oxid vorteilhaft. Auch reines Phosphor(V)-oxid, suspendiert in Sulfolan, gibt bei der Elektrolyse Phosphorige Säure. Anodisch werden in jedem Fall Polyphosphorsäuren, insbesondere Diphosphorsäure, gebildet.Die Reduktion von primärem und sekundärem Natriumphosphat in Glycerin zu Phosphit wird durch Zugabe von Phenol als Protonendonator wesentlich begünstigt.Die verschiedenen Reaktionen im Kathoden- und Anodenraum werden diskutiert.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19683560305