ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of the polynuclear carbonyl-m̈-ol-tungstates with an equivalent amount of mineral acid lead to tungsten carbonyl hydrides, of which W3(CO)9(OH)2(H2O)H4 was carefully investigated. According to potentiometric titrations this compound is a typical acid comparably to phosphorous acid (Ks1 ∼ 10-2). By reaction with cations tertiary salts of this acid are preferred, however primary and secondary salts have also been prepared. The aqueous solution of W3(CO)9(OH)2(H2O)H4 is decomposed on heating, yielding W(CO)3(H2O)3 and [W(CO)3(H2O)H]4: The infrared spectra of the diamagnetic tungsten carbonyl hydrides are discussed.
Notes:
Umsetzungen der mehrkernigen Carbonyl-m̈-ol-wolframate, der Basenreaktions-produkte des W(CO)6, mit der äquivalenten Menge Mineralsäure führen zu 3- und 2 kernigen Wolframcarbonylwasserstoffen, von denen das aus dem zitronengelben Basenreaktionsprodukt gebildete Hydrid W3(CO)9(OH)2(H2O)H4 eingehender untersucht wurde. Nach der potentiometrischen Titration handelt es sich um eine typische Säure der Phosphorsäure in ihrer 1. Dissoziationsstufe. Weiterhin konnten durch Umsetzungen mit Kationen vorwiegend tertiäre Salze dieser Carbonylwasserstoffsäure dargestellt werden, auch primäre und sekundäre Salze treten gelegentlich auf.Beim Erhitzen einer wäßrigen Lösung wird der 3kernige Carbonylwasserstoff unter Abspaltung von Tricarbonyl-Wolfram(0)- Verbindungen und Bildung eines polymeren(4 kernigen) Hydrids aufgespalten: Eine Reihe von Tricarbonyl-Wolfram(0)- Verbindungen sowie das Hexammin-Nickelsalz der 4 kernigen Carbonylwasserstoffsäure wurden isoliert.Aus den IR-Spektren der diamagnetischen Wolframcarbonylwasserstoffe werden gewisse allgemeine Anschauungen über deren Konstitution abgeleitet.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19593000511