ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Durch Reaktion von schwarzem [Co(NH3)5NO]Cl2 mit wäßriger KCN-Lösung wurde gemäß \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm [Co(NH}_{\rm 3} {\rm)}_{\rm 5} {\rm NO]Cl}_{\rm 2} + 5{\rm KCN} \to {\rm K}_{\rm 3} {\rm [Co(CN)}_{\rm 5} {\rm NO]} + 2{\rm KCl} + 5{\rm NH}_{\rm 3} $$\end{document} ein gelbes, diamagnetisches Trikalium-nitrosyl-pentacyano-cobaltat(III)-dihydrat K3[Co(CN)5NO] · 2 H2O isoliert, in welchem sich die Stickoxydmolekel nur mit 1 Elektron an der Bindung Co—NO beteiligt. Die Reduktion dieses Komplexes mit Kaliumamalgam in wäßriger Lösung führt zu einem braunen, diamagnetischen Kaliumhydroxo-pentacyano-cobaltat(III) K3[Co(CN)5OH], die Umsetzung mit überschüssigem KCN gemäß \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm [Co(CN)}_{\rm 5} {\rm NO]}^{{\rm 3 -}} + {\rm CN}^{\rm -} + {\rm H}^{\rm +} \to {\rm [Co(CN)}_{\rm 6} {\rm]}^{{\rm 3 -}} + \frac{1}{2}{\rm H}_{\rm 2} {\rm O} + \frac{1}{2}{\rm N}_{\rm 2} {\rm O} $$\end{document} zu K3[Co(CN)6]. Ferner konnte durch Umsetzung von Kobaltnitrosylcarbonyl mit KCN in absolutem Methanol entsprechend der Gl. \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Co(CO)}_{\rm 3} {\rm NO} + {\rm KCN} \to {\rm K [Co(CN)}_{\rm 2} {\rm (NO)]} + {\rm CO} $$\end{document} unter CO-Substitution ein braunrotes, diamagnetisches Kalium-cyanodicarbonylnitrosyl-cobaltat(-I) isoliert werden. Dieser luft- und feuchtigkeitsempfindliche Komplex dismutiert in saurer Lösung gemäß \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm 2[Co(CN)(CO)}_{\rm 2} {\rm (NO)]}^{\rm -} \to {\rm Co(CO)}_{\rm 3} {\rm NO} + {\rm [Co(CN)}_{\rm 2} {\rm (CO)(NO)]}^{{\rm 2 -}} $$\end{document} unter teilweiser Rückbildung von Nitrosylcarbonyl. Weitere Substitution des Kohlenoxyds entsprechend \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm [Co(CN)(CO)}_{\rm 2} {\rm (NO)]}^{\rm -} + {\rm CN}^{\rm -} \to {\rm [Co(CN)}_{\rm 2} {\rm (CO)(NO)]}^{{\rm 2 - }} + {\rm CO} $$\end{document} \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm [Co(CN)}_{\rm 2} {\rm (CO)(NO)]}^{{\rm 2 - }} + {\rm CN}^{\rm -} \to {\rm [Co(CN)}_{\rm 3} {\rm NO]}^{{\rm 3 -}} + {\rm CO} $$\end{document} läßt sich nur unter so drastischen Bedingungen durchführen, daß hierbei der zu erwartende kohlenoxydfreie Nitrosylcyanokomplex zersetzt wird.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19562850319
