ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Boron, 1221). - Synthesis and Reactivity of Trimethylsilylboranes2)LiSi(CH3)3 (4) is a useful reagent in the synthesis of electron-rich trimethylsilylboranes. With aminoboron halides (CH3)3Si-B(NR2)2 or [(CH3)3Si]2B-NR2 are formed. (CH3)3Si[(CH3)2N]B - B-[N(CH3)2]Si(CH3)3 (3) was synthesized in the same way. The product 3 was also obtained by coreduction of (CH3)3SiCl and [(CH3)2N]2BCl. The efficient electronic and steric shielding of the boron atom in (CH3)3Si - B[N(CH3)2]2 (1) and 3 prevent borate formation with 4, however this occurs with [CH3)3Si]2B - N(CH3)2 (6) giving rise to Li[(CH3)3Si]3B - N(CH3)2] (7). - The B - Si bond of 1 is found to be rather inert, except to oxidation. Reactions with proton active compounds occur at the B - N bond. Silylboranes with B - Cl or B - O bonds have been obtained in this way. 6 reacts with methanol to produce the adduct [(CH3)3Si]2BOCH3 · HN(CH3)2 which surprisingly dissoziates with elimination of CH3OH. The adduct (CH3)2BOCH3 · HN(CH3)2 is much less stable than the silylborane adduct and decomposes into (CH3)2BOCH3 and dimethylamine.
Notes:
LiSi(CH3)3 (4) ist ein nützliches Reagens zur Darstellung elektronenreicher Trimethylsilylborane. Reaktionen mit Aminoborhalogeniden lieferten (CH3)3Si - B(NR2)2 und [(CH3)3Si]2B - NR2. Auch (CH3)3Si[(CH3)2N]B - B[N(CH3)2]Si(CH3)3 (3) ließ sich so darstellen, ein Produkt, das bei der Koreduktion von (CH3)3SiCi mit ClB[N(CH3)2]2 ebenfalls anfällt. Sowohl bei (CH3)3Si - B[N(CH3)2]2 (1) als auch 3 verhindert die effektive elektronische und sterische Abschirmung des Bors die Borat-Bildung mit 4. Diese erfolgt jedoch aus [(CH3)3Si]2B - N(CH3)2 (6) und 4, wobei Li[(CH3)3Si]3B - N(CH3)2] (7) entsteht. - Die B - Si-Bindung in 1 ist - außer gegen Oxidation - vergleichsweise inert. Reaktionen mit protonenaktiven Verbindungen erfolgen an der B - N-Bindung. Auf diese Weise wurden Silylborane mit B - Cl- bzw. B - O-Bindungen erhalten. Überraschenderweise setzt sich 6 mit Methanol zwar zum Addukt [(CH3)3Si]2BOCH3 · HN(CH3)2 um, das aber vorwiegend wieder unter CH3OH-Abspaltung dissoziiert. (CH3)2BOCH3 · HN(CH3)2 ist wesentlich weniger stabil als das Silylboran-Addukt und zerfällt in (CH3)2BOCH3 und Dimethylamin.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119811115
