ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Aminoethynylations, 21). - Synthesis of (Aminoethynyl) Ketones via β-Stannylated YnaminesThe acid chlorides 1 react with (stannylethynyl)amines 2 under rather mild conditions to give the (aminoethynyl) ketones 4-7 and the chlorostannanes 8. With phthalic anhydride the interesting stannyl 2-(anilinopropioloyl)benzoates 4r′ and 5r′ are formed. Derivatives of chloroformic acid show reduced reactivity towards the β-stannylated ynamines 2; only the corresponding alkyl 3-amino-propiolates (e. g. 10) are obtainable via 2. In order to synthesize propiolic acid amides or amidines (e. g. 12) the more nucleophilic lithium aminoacetylides 11 have to be used. The β-silylated ynamines 13 partly react with highly electrophilic acid chlorides 1 in acetonitrile (instead of ether) to yield acyl ynamines 4-6. The new synthesis of (aminoethynyl) ketones via the β-stannylated ynamines 2 is compared with other methods of preparation and its character as a method of chain prolongation is revealed.
Notes:
Die Säurechloride 1 reagieren mit (Stannylethinyl)aminen 2 unter milden Bedingungen zu den (Aminoethinyl)ketonen 4-7 und den Chlorstannanen 8. Mit Phthalsäureanhydrid werden die 2-(Anilinopropioloyl)benzoesäure-stannylester 4r′ und 5r′ erhalten. Chlorameisensäurederivate zeigen verminderte Reaktivität; so sind nur die 3-Aminopropiolsäureester (z. B. 10) synthetisierbar. Zur Darstellung von Propiolamiden bzw. -amidinen (z. B. 12) müssen Lithium(aminoacetylide) (z. B. 11) eingesetzt werden. Die β-silylierten Inamine 13 reagieren mit stark elektrophilen Säurechloriden 1 in Acetonitril teilweise zu den Acylinaminen 4-6. Die neue Acylinaminsynthese wird mit anderen Darstellungsmethoden verglichen und ihr Charakter als Kettenverlängerungsmethode aufgezeigt.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119811102
