ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Simple Synthesis of 4-(Heteroarylmethyl)phenols and Their AcylationCondensation of 4-hydroxybenzaldehyde (1) with ethyl acetoacetate (2a) or acetylacetone (2b) gives 3a and 3b, respectively, which on hydrogenation afford the 2-(4-hydroxybenzyl)-1,3-dicarbonyl compounds 4a and 4b, respectively. These react with hydrazines or hydroxylamine to give the 4-(4-pyrazolylmethyl)phenols 5 and the 4-(4-isoxazolylmethyl)phenol 6, respectively. Reaction of 4a with acetamidine affords 5-(4-hydroxybenzyl)-2,6-dimethyl-4-pyrimidinol (7a). On acylation with methyl isocyanate, 5a and 7a are esterified at the phenolic hydroxy group, whereas acyl chlorides react at the pyrazole OH group. In the case of 4-(3,5-dimethyl-4-pyrazolyl-methyl)phenol (5a) priority of O- or N-acylation depends on the base used.
Notes:
4-Hydroxybenzaldehyd (1) wird mit Acetessigester (2a) oder Acetylaceton (2b) zu 3a bzw. 3b kondensiert, die zu den 2-(4-Hydroxybenzyl)-1,3-dicarbonylverbindungen 4a bzw. 4b hydriert werden. Diese liefern mit Hydrazinen oder Hydroxylamin die 4-(4-Pyazolylmethyl)phenole 5 bzw. das 4-(4-Isoxazolylmethyl)phenol 6. Aus 4a und Acetamidin wird 5-(4-Hydroxybenzyl)-2,6-dimethyl-4-pyrimidinol (7a) erhalten. Bei der Acylierung mit Methylisocyanat reagieren 5 sowie 7a unter Veresterung der phenolischen Hydroxygruppe. Säurechloride verestern dagegen die Pyrazol-OH-Gruppe. Beim 4-(3,5-Dimethyl-4-pyrazolylmethyl)phenol (5a) hängt der Vorrang von O- oder N-Acylierung von der eingesetzten Base ab.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198019800907
