ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses via Isoxazolines, 61). - Asymmetric Induction in the Reduction of 2-Isoxazolines to Yield γ-Amino Alcohols with Two or Three Vicinal Stereocentres2,3)The substituted 3-aminopropanols 3 and 5 with two or three adjacent chiral centres are prepared from alkenes and nitrile oxides via LiAlH4 reduction of intermediate isoxazolines 2 and 4, respectively, in a regio- and stereoselective mode. 4-Alkyl groups give rise to β-3 in ca. 40-70% stereo-selectivity. cis-4,5-Disubstitution leads to an excess of 80 - 90% of β-5, in the case of the trans-compound 4b to an excess of 45% of β-5. 1,3-Asymmetric induction here exceeds 1,2-induction, which points to Li…O complexation during the hydride-transferring step. LiAlH4 reduction of 4,5-dimethylisoxazolines 4a and 4b shows approximate additivity of substituent effects (ΔΔG
Notes:
Die substituierten 3-Aminopropanole 3 und 5 mit zwei oder drei benachbarten Chiralitätszentren werden regio- und stereoselektiv aus Alkenen und Nitriloxiden durch LiAlH4-Reduktion der Isoxazolin-Zwischenprodukte 2 bzw. 4 erhalten. 4-Alkylgruppen bewirken bei der Reduktion zu β-3 ca. 40- bis 70proz. Stereoselektivität, bei cis-4,5-Disubstitution wird ein überschuß von 80-90%, bei trans-Stellung (4b) ein solcher von ca. 45% an β-5 erhalten. Die 1,3-asymmetrische Induktion übertrifft dabei die 1,2-Induktion, was mit Li…O-Komplexierung beim Hydrid-Additionsschritt gedeutet wird. Bei der LiAlH4-Reduktion der 4,5-Dimethylisoxazoline 4a und 4b wird näherungsweise Additivität der Substituenteneffekte (ΔΔG
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198019800110
