ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
N[1-(Acyloxy)alkyl]heteroarylium Salts in Synthesis, 3. Intramolecular ortho-Acylation of Some N-Heteroaromatic Ring SystemsThe title compounds 17 (prepared by methods A—C) have been reacted with sodium bis(trimethylsilyl)amide (18) in a heterogeneous mixture (-80°C, 2-60 h). The ortho-substituted N-heteroaromatic compounds 4 are isolated exclusively after an intramolecular and regiospecific reaction [Scheme 1, Eq. (5)]. This method represents the first widely applicable acylation technique for N-heteroaromatic compounds in which the incoming substituent (R1CO) functions as an internal electrophile and in which the formation of isomeric or polyacylated products has not yet been observed. Both experimental and theoretical (MNDO) investigations show that the substitution reaction (5) is primarily determined by the conformational and electronic properties of the deprotonation product 25 [Eq. (7)], which is formed preferentially.
Notes:
Die Titelverbindungen 17 (Herstellungsmethoden A—C) werden in heterogener Phase mit Natrium-bis(trimethylsilyl)amid (18) umgesetzt (-80°C, 2-60 h). Nach einem intramolekular und regiospezifisch verlaufenden Folgeschritt werden ausschließlich die ortho-substituierten N-heteroaromatischen Verbindungen 4 isoliert [Schema 1, Gl. (5)]. Diese Methode repräsentiert das erste breit anwendbare Acylierungsverfahren in der N-heteroaromatischen Reihe, bei dem der hinzukommende Substituent (R1CO) als internes Elektrophil eingesetzt wird und die Entstehung isomerer oder mehrfach acylierter Substitutionsprodukte bisher nicht beobachtet wurde. Aus experimentellen und theoretischen Untersuchungen (MNDO-Methode) folgt übereinstimmend, daß der Verlauf der Substitutionsreaktion (5) maßgeblich von den konformativen und elektronischen Eigenschaften des bevorzugt entstehenden Deprotonierungsprodukts 25 [Gl. (7)] bestimmt wird.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190125
