ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Reactions of Arylsulfonic Trifluoromethanesulfonic AnhydridesSilver trifluoromethanesulfonate (2) reacts with the arylsulfonyl bromides 5 to yield arylsulfonic trifluoromethanesulfonic anhydrides 3, which are excellent sulfonylation agent. The Preparative arene sulfonylation with the anhydrides is achieved even at 0°C in nitromethane. starting form 2 and 5 without isolation of 3. Both substrate and positional selectivities of 3 are comparable with those of the usual sulfonylation agents. - Catalytic arene sulfonylation with arylsulfonyl halides/trifluoromethanesulfonic acid requires more severe reaction conditions and gives only moderate yields of diarylsulfones. In this case the symmetric arylsulfonic anhydrides, formed by disproportionation of the intermediate anhydrides 3, can be assumed to be the sulfonylation agents.
Notes:
Aus Silber-Trifluormethansulfonat (2) und Arylsulfonylbromiden 5 entstehen Arylsulfonsäuretrifluormethansulfonsäure-anhydride 3, die ausgezeichnete Sulfonylierungsmittel sind. Die präparative Aromatensulfonylierung mit den Anhydriden gelingt bereits bei O°C in Nitromethan in einem „Eintopfverfahren“, ausgehend von 2 und 5 ohne Isolierung von 3. Substrat-und Positionsselektivität von 3 sind mit denen der üblichen Sulfonylierungsagentien vergleichbar. - Die katalytische Aromatensulfonylierung mit Arylsulfonylhalogeniden in Gegenwart von Trifluormethan-sulfonsäure gelingt nur unter verschärften Reaktionsbedingungen in mäßiger Ausbeute. Hierbei sind die symmetrischen Arylsulfonsäureanhydride, die aus den intermediär anzunehmenden Anhydriden 3 durch Dismutierung entstehen, asl eigentliche Sulfonylierungsagentien anzunehmen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090636
