ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Lithiumhydridosiloxysilylamides
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reaction behaviour
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N-silylation
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Si—O bond splitting
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cyclodisilazanes
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Lithium Hydridosiloxysilylamides - Reactions in n-Octane and Tetrahydrofuran in Presence of ChlorotrimethylsilaneThe hydrido-siloxy-silylamino-silanes (Me3SiO)HSiMe(NHSiMe3) 1, (Me3SiO)HSi(NHSiMe3)2 2 and (Me3SiO)2HSi(NHSiMe3) 3 were prepared by coammonolysis of the chlorosiloxysilanes (Me3SiO)HSiMeCl and (Me3SiO)3-nHSiCln (n = 1, 2) with chlorotrimethylsilane. The reaction behaviour of lithiated compounds 1, 2 and 3 has been investigated in n-octane and tetrahydrofuran (THF) in presence of chlorotrimethylsilane.
Notizen:
Durch Koammonolyse der Chlorsiloxysilane (Me3SiO)HSiMeCl und (Me3SiO)3-nHSiCln (n = 1, 2) mit Chlortrimethylsilan wurden die Hydrido-siloxy-silylamino-silane (Me3SiO)HSiMe(NHSiMe3) 1, (Me3SiO)HSi(NHSiMe3)2 2 und (Me3SiO)2HSi(NHSiMe3) 3 dargestellt und das Reaktionsverhalten der lithiierten Verbindungen 1, 2 und 3 in n-Octan und Tetrahydrofuran (THF) in Gegenwart von Chlortrimethylsilan untersucht.Sowohl das Monoamid (Me3SiO)HSiMe(NLiSiMe3) als auch das Diamid (Me3SiO)HSi(NLiSiMe3)2 reagieren unter N-Silylierung zu N-Substitutionsprodukten und unter Si—O-Bindungsspaltung und LiOSiMe3-Eliminierung zu Cyclodisilazanen, wobei THF die N-Silylierung, n-Octan die Bildung von Cyclodisilazanen begünstigt. Das Monoamid ergibt in n-Octan (Me3SiO)HSiMe[N(SiMe3)2] 4, [Me(H)Si-NSiMe3]2 5 (Hauptprodukt) und 6, in THF 4 als Hauptprodukt und 5. Aus dem Diamid werden in THF (Me3SiO)HSi[N(SiMe3)2](NHSiMe3) 7, bevorzugt (Me3SiO)HSi[N(SiMe3)2]2 8, [(Me3SiNH)HSi—NSiMe3]2 9 und 10 gebildet, in n-Octan 7, bevorzugt 9 und 10.Hauptprodukt der Reaktion des Amids (Me3SiO)2HSi(NLiSiMe3) in THF und n-Octan ist das N-Silylierungsprodukt (Me3SiO)2HSiN(SiMe3)2 11.Eine Reaktion unter Beteiligung der Si—H-Gruppe wird nur im Falle von (Me3SiO)HSiMe(NLiSiMe3) beobachtet, Produkt dieser Reaktion ist 6.The monoamide (Me3SiO)HSiMe(NLiSiMe3) and the diamide (Me3SiO)HSi(NLiSiMe3)2 react under N-silylation to N-substitution products and under Si—O-bond splitting and LiOSiMe3-elimination to cyclodisilazanes in n-octane as well as in THF. The favour reaction is in THF the N-silylation, in n-octane the formation of cyclodisilazanes. The monoamide gives in n-octane (Me3SiO)HSiMe[N(SiMe3)2] 4, [Me(H)Si-NSiMe3]2 5 (main product) and 6, in THF as main product 4 and 5. The diamide reacts in THF to give (Me3SiO)HSi[N(SiMe3)2](NHSiMe3) 7, mainly (Me3SiO)HSi[N(SiMe3)2]2 8, [(Me3SiNH)HSi—NSiMe3]2 9 and 10, in n-octane 7, mainly 9 and 10.The N-silylation product (Me3SiO)2HSiN(SiMe3)2 11 is the main product of the reaction of (Me3SiO)2HSi(NLiSiMe3) in THF and in n-octane.A reaction with participation of the Si-H group is only observed in the case of (Me3SiO)HSiMe(NLiSiMe3). 6 is the product of this reaction.
Zusätzliches Material:
2 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230924
