ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Structure and Reactivity of Nickel(II) Complexes of the Type Ni(ONO)X (ONO = Di-anion of a Tridentate Schiff Base; X = Monodentate Neutral Ligand) as Compared to Pd(ONO)XThe four-coordinate chelate complexes Ni(ONO)(Lut), Pd(ONO)(PPh3), and Pd(ONO)(Lut) were prepared and characterized (ONO ≙ dianion of N-(2-hydroxyphenyl)-2-ethoxy-carbonyl-3-oxobutene(1)-amine(1); Lut = 2,6-dimethylpyridine). An X-ray structure analysis of Ni(ONO)(PPh3) and Ni(ONO)(Lut) was carried out according to which both complexes crystallize in the triclinic space group P1 with Z = 2. The coordination geometry for the nickel is practically square planar and the ring system of the lutidine in Ni(ONO)(Lut) is oriented perpendicular to the plane of coordination. Ligand substitution according to M(ONO)(PPh3) + Lut → M(ONO)(Lut) + PPh3 (M = Ni. Pd) was studied kinetically in acetone at 25°C. It follows the rate law -d[complex]/dt = kobs[complex] with kobs = k1 + k2[Lut]. The ratio of the second-order rate constants is found to be k2(Ni):k2(Pd) = 2.2 × 106:1.
Notizen:
Die Chelatkomplexe Ni(ONO)(Lut), Pd(ONO)(PPh3) und Pd(ONO)(Lut) mit der Koordinationszahl 4 wurden dargestellt und charakterisiert (ONO ≙ Dianion von N-(2-Hydroxyphenyl))-2-ethoxycarbonyl-3-oxo-buten(1)-amin(1); (Lut = 2,6-Lutidin = 2,6-Dimethylpyridin). Eine Röntgenstrukturanalyse von Ni(ONO)(PPh3) und Ni(ONO)(Lut) wurde durchgeführt. Danach kristallisieren beide Komplexe in der triklinen Raumgruppe P1 mit Z = 2 und die Koordinationsgeometrie für das Nickel ist praktisch planar-quadratisch. In dem Komplex Ni(ONO)(Lut) steht das Ringsystem des Lutidins senkrecht zur Koordinationsebene. Die Ligandensubstitution M(ONO)(PPh3) + Lut → M(ONO()Lut) + PPh3 (M = Ni, Pd) in Aceton wurde bei 25°C kinetisch untersucht. Sie folgt dem Geschwindigkeitsgesetz -d[Komplex]/dt = kob3[Komplex] mit kob3 = k1 + k2[Lut]. Für das Verhältnis der Geschwindigkeitskonstanten zweiter Ordnung gilt k2(Ni): k2(Pd) = 2,2 · 106: 1.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895770115
