ISSN:
1434-4475
Keywords:
Keto-enol tautomerism
;
Association
;
Static relative permittivity
;
Piekara-constant
;
Vapour-liquid equilibrium
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Es wurde eine Meßmethode und ein Gerät zur Bestimmung des Dipolmoments des Assoziationskomplexes des sich in Cyclohexanon und dessen Gemischen bildenden Keto-Enols ausgearbeitet. Es wurde festgestellt, daß durch das Messen der statischen relativen Dielektrizitäts-und Piekara-Konstanten sowohl das Dipolmoment des Assoziats, als auch dessen Menge in den Gemischen des Cyclohexanons mit apolaren Komponenten bestimmt werden können. Man stellte fest, daß das Assoziat praktisch apolar ist [ $$\bar \mu $$ =1.18·10−30 Cm (0.35 D)], und daß sich die Enolisation im Keton durch Verdünnung mit den apolaren Komponenten erhöht. Die Dampf-Flüssigkeit-Gleichgewichtsdaten des Cyclohexanon-Tetrachlorkohlenstoff-Gemisches wurden berücksichtigt und das Gemisch auch als ein Ternärgemisch A + A2 + B modelliert; so konnte die Enolisation aufgrund des Überschusses der Freien Enthalpie bei der Vermischung und der statischen relativen Dielektrizitätskonstante berechnet werden. Es wurde festgestellt, daß die aus den dielektrischen Daten berechneten Resultate gut mit den aufgrund des thermodynamischen Modells berechneten Resultaten übereinstimmen.
Notes:
Summary A measuring method and an apparatus have been developed for the determination of the dipole moment of the keto-enol association complex formed in cyclohexanone and in its mixtures. It was stated that both the dipole moment and the amount of the association can be determined by the measurement of the static relative permittivity and the Piekara constant in mixtures of cyclohexanone with nonpolar components. It was found that the association is practically nonpolar [ $$\bar \mu $$ =1.18·10−30 Cm (0.35 D)], and the enol formation in the ketone increases with the amount of the diluting nonpolar component. The modelling of the mixture was also made in the form of an A + A2 + B type ternary mixture using the vapour-liquid equilibrium data of the cyclohexanone + carbon tetrachloride mixture. The degree of enol formation was calculated on the basis of the excess Gibbs free energy of mixing and the static relative permittivity. It was found that the results obtained exclusively from dielectric data (ɛ and λ) show a good agreement with those calculated from the thermodynamic model.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00811553
