ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die katalytische Aktivität bei der oxidativen Polymerisation von 2,6-Dimethylphenol (8) der folgenden halbleitenden organischen polymeren Metallkomplexe wurde untersucht: polymere Komplexe, die gleichzeitig Bis(äthylen-1,2-dithiolo)Cu(II)- oder Fe(III)-Komplexe und Cu(II)-Phthalocyanin-Strukturen (3a-c) enthalten bzw. die gleichzeitig Bis(äthylen-1,2-dithiolo)Cu(II)- oder Fe(III)-Komplex- und Hemiporphyrazin-Strukturen (5a-c) aufweisen, und Koordinationskomplexe, die sich aus Dimercaptomaleinsäuremonoamid (7) aufbauen lassen. Es wurde gefunden, daß eine Suspension der unlöslichen polymeren Cu-Komplexe vom Typ 3 in Gegenwart von Sauerstoff die oxidative Polymerisation bei Raumtemperatur katalysiert und daß Poly[oxy(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)] (9) in sehr guter Ausbeute entsteht. Polymere Komplexe vom Typ 5 waren für sich allein inaktiv. Eine wesentlich erhöhte Aktivität zeigten die polymeren Komplexe vom Typ 3 und 5 in Gegenwart von wenig Cu(II)-Pyridin-Komplex in Pyridin-Lösung. (Die zugesetzten Mengen waren so niedrig, daß Cu(II)-Pyridin allein nur eine geringe Aktivität aufweis.) Polymere Komplexe mit Bis(äthylen-1,2-dithiolo)Fe(III)-Strukturen waren auch in Anwesenheit des Cu(II)-Pyridin-Komplexes inaktiv.
Notes:
In the oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol (8) the catalytic activities of the following semiconducting organic polymeric metal complexes were studied: polymeric complexes containing bis(ethylene-1,2-dithiolato)Cu(II) or Fe(III) complexes and copper(II) phthalocyanine structures (3a-c), catalysts consisting of bis(ethylene-1,2-dithiolato)-Cu(II) or Fe(III) complex structures and hemiporphyrazine type structures (5a-c), and also polymers containing a copper complex of dimercaptomaleic acid monoamide (7). It was found that a suspension of the insoluble bis(ethylene-1,2-dithiolato)Cu(II) polymeric complexes of type 3 catalyzes the polymerization in the presence of oxygen in pyridine at room temperature producing poly[oxy-(2,6-dimethyl-1,4-phenylene)] (9) in very good yields. Polymeric complexes of type 5 were inactive by themselves. However, we showed that bis(ethylene-1,2-dithiolato)Cu(II) polymeric complexes of both the 3 and 5 type possess great activities if they are used in the presence of small amounts of copper(II)-pyridine complex in pyridine solution (the chosen concentration was so low that the Cu(II)-pyridine complex alone had only a small activity). Bis(ethylene-1,2-dithiolato)Fe(III) complexes of both the 3 and 5 type were inactive even in the presence of the Cu(II)-pyridine complex.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021751002
