ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Komplexe von Al-Alkylen (AlR3) mit bestimmten Typen von Lewis-Basen initiieren die anionische Polymerisation von polaren Vinylmonomeren wie Acrylnitril (AN) oder Methylmethacrylat (MMA) im Gegensatz zu AlR3, das alleine AN oder MMA nicht anionisch zu polymerisieren vermag. Ist die Lewis-Base als Ligand zweizähnig, so hat der entstehende Komplex formal eine 5-zählige Koordination und hohe katalytische Aktivität, selbst wenn die Ligandenbasizität nur gering ist. Ist andererseits der Ligand nur einzähnig, so resultiert ein Komplex mit der Koordinationszahl 4, der nur dann für AN und MMA polymerisationsaktiv ist, wenn die Ligandenbasizität ausreichend groß ist. Als Initiierungsschritt für die Polymerisation 1-substituierter Vinylmonomerer, wie MMA, sollte die konjugierte Addition einer Alkylgruppe des aktivierten AlR3 an das Monomere gesehen werden. Mit nicht-1-substituierten Vinylmonomeren, wie AN oder Methylacrylat, scheinen Initiierung und Kettenübertragung zum Teil durch Dehydrierung des 1-H der Vinylmonomeren vor sich zu gehen.
Notes:
Complexes of aluminum alkyl (AlR3), formed with certain kinds of Lewis bases, induce anionic polymerization of polar vinyl compounds such as acrylonitrile (AN) or methyl methacrylate (MMA), whereas AlR3 by itself cannot polymerize AN and MMA anionically. When the ligand Lewis base is bidentate, the resultant complex with a formal coordination number of five shows high catalytic activity for anionic polymerization even if the basicity of the ligand is small. On the other hand, when the ligand Lewis base is monodentate, the complex is four-coordinated and shows catalytic activity for the polymerization of AN and MMA only when the basicity of the ligand is sufficiently large. The initiation reaction for the polymerization of 1-substituted vinyl compounds such as MMA should be the conjugate addition of one alkyl group of the activated AlR3 to the monomer. With 1-unsubstituted vinyl compounds such as AN or methyl acrylate (MA), a part of the initiation and the chain transfer reactions seem to take place through the abstraction of the 1-hydrogen of the vinyl monomer molecules.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021751001
