ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Gegenstand dieser Arbeit ist die Untersuchung der Kinetik des Zerfalls von Cumolhydroperoxid (1-Methyl-1-phenyläthylhydroperoxid) (CHP) in Benzol/Methanol (95:5, vol.) in Gegenwart von Kupfer(II)acetat (A) und verschiedenen Aminoalkoholen (L), wie 2-Aminoäthanol, 2-(2-Hydroxyäthylamino)äthanol, 2-[Bis(2-hydroxyäthyl)amino]-äthanol, 1-Amino-2-propanol und 2-(Diäthylamino)äthanol. Es stellte sich heraus. daß der Zerfall von CHP über einen aus den Komponenten des Reaktionssystems gebildeten Komplex erfolgt. Die einzelnen Komponenten des katalytischen Systems (d. h. A oder L) tragen bei getrennter Anwendung kaum zur Beschleunigung der Zerfallsreaktion bei. Unter den gegebenen Bedingungen läßt sich die Anfangsgeschwindigkeit des CHP-Zerfalls v0 formal durch die Gleichung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ v_0 = \frac{{kK_{\rm L} K_{\rm c} }}{{K_{\rm A}^{{{\rm 1} \mathord{\left/ {\vphantom {{\rm 1} 2}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} 2}} }} \cdot \left[ {{\rm A}_{\rm 2} } \right]_0^{{1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 2}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} 2}} \cdot [{\rm L]}_{\rm 0}^{{\rm 0,3}} \cdot [{\rm CHP]}_{\rm 0} $$\end{document} ausdrücken, in der [A2]0, [L]0 und [CHP]0 die Anfangskonzentrationen der oben erwähnten Verbindungen sind. Die Größe k stellt die monomolekulare Geschwindigkeitskonstante für den Zerfall des Komplexes zwischen Metallverbindung und CHP dar, während KL, Kc und KA die Gleichgewichtskonstanten für die Bildung des Addukts aus Aminoalkohol und Kupfer(II)acetat, für die Bildung des Komplexes zwischen diesem Addukt und CHP bzw. für die Dimerisation des Kupfer(II)acetats repräsentieren.
Notes:
This paper presents an investigation of the kinetics of the decomposition of cumene hydroperoxide (1-methyl-1-phenylethyl hydroperoxide) (CHP) in benzene/methanol (95:5, by vol.) in the presence of copper(II) acetate (A) and different aminoalcohols (L), such as 2-aminoethanol, 2-(2-hydroxyethylamino)ethanol, 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol, 1-amino-2-propanol, and 2-(diethylamino)ethanol. It has been found that the decomposition of CHP takes place via a complex formed from the components of the reaction system. The individual components of the catalytic system (i. e. A or L), when applied separately, do not contribute to an acceleration of the decomposition reaction. Under the given conditions the initial rate of the CHP decomposition vo is expressed formally by the equation \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ v_0 = \frac{{kK_{\rm L} K_{\rm c} }}{{K_{\rm A}^{{{\rm 1} \mathord{\left/ {\vphantom {{\rm 1} 2}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} 2}} }} \cdot \left[ {{\rm A}_{\rm 2} } \right]_0^{{1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 2}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} 2}} \cdot [{\rm L]}_{\rm 0}^{{\rm 0,3}} \cdot [{\rm CHP]}_{\rm 0} $$\end{document} where [A2]0, [L]0, and [CHP]0 are the initial concentrations of the above mentioned compounds; k is the monomolecular rate constant for the decomposition of the complex between metal compound and CHP, and KL, Kc and KA are the equilibrium constants for the formation of the adduct from aminoalcohol and copper(II) acetate, the formation of the complex consisting of this adduct and CHP and for the dimerisation of copper(II) acetate, resp.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750615
