ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Nitro-Verbindungen erwiesen sich in Verbindung mit Dialkylzink- oder Trialkylaluminium-Katalysatoren als wirksame Cokatalysatoren für die Polymerisation von Alkylenoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Styroloxid, Allylglycidyläther und Phenylglycidyläther. Das System Dialkylzink/Nitromethan zeigt eine hohe katalytische Aktivität und liefert ein Polymeres mit außerordentlich hoher Viskositätszahl, die z. B. bei Polyäthylenoxid 32 dl/g beträgt. Zur Aktivierung dieses Systems ist eine Wärmebehandlung bei 100°C erforderlich, der entstehende Katalysator ist jedoch temperaturstabil. Während der Wärmebehandlung reagiert Nitromethan mit Diäthylzink unter Entwicklung gasförmigen äthans, Ausbildung einer Zink-Sauerstoff-Bindung und Entstehung von Zinkmethazonat. Gasanalyse, IR- und NMR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß der Katalysator zusätzlich zu der für die katalytische Aktivität verantwortlichen äthyl-Zink-Bindung eine Zink-Sauerstoff-Bindung besitzt. Der Katalysator ähnelt dem System Diäthylzink/Wasser, besitzt jedoch größere Temperaturstabilität und auf Grund des Fehlens eines beweglichen Wasserstoffs im Cokatalysator eine längere Lebensdauer während der Polymerisation.
Notes:
Nitro-compounds were found to be suitable as cocatalysts for the polymerization of alkylene oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide, styrene oxide, allylglycidyl ether, and phenylglycidyl ether when they were used with dialkylzinc or trialkylaluminum catalysts. The nitromethane/diethylzine system exhibits a high catalytic activity to give a polymer of extraordinary high intrinsic viscosity as high as 32 dl/g for ethylene oxide. The system requires heat-treatment at 100°C for activation, but the resulting catalyst is heat-stable. During heat-treatment nitromethane reacts with dialkylzine evolving ethane gas to give a zinc-oxygen linkage together with zinc methazonate. Gas analysis, IR, and NMR studies confirm that the catalyst contains a zinc-oxygen linkage in addition to the ethyl-zinc bond responsible for catalyst activity. The catalyst resembles the diethylzinc/water system, but the catalyst is more heat-stable and has a longer life-time in the polymerization due to the lack of mobile hydrogen in the cocatalyst.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021550117
