ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wurde bereits früher durch mehrere analytische Untersuchungen gezeigt, daß 3-Methylbuten-1 und zwei höhere Homologe unter Wasserstoffwanderung polymerisieren und so Produkte der allgemeinen Struktur—[(CH2)n-2-C(CH3)2—]m bilden, wenn sie bei sehr tiefen Temperaturen (-130°C) mit kationischen Katalysatoren reagieren. Bei höheren Temperaturen (0°C) wurde bei den Homologen auf Grund von NMR-Untersuchungen ein modifizierter Reaktionsverlauf aufgezeigt, nach welchem sich auf Isopropylgruppen endende Seitenketten bilden. Ungewöhnlicherweise jedoch wurden entsprechende Veränderungen im NMR-Spektrum von 3-Methylbuten-1 nicht sichtbar.Eine verbesserte NMR-Technik, die in dieser Untersuchung angewendet wurde, zeigt ein Resonanzspektrum der Methylgruppe von 6 Linien; dieses läßt sich 1,2-Struktureinheiten zuordnen, die statistisch in einer Polymerkette aus 1,3-Struktureinheiten vorkommen.Die Interpretation des Spektrums gründet sich auf die Forderung der magnetischen Nichtäquivalenz von Methylgruppen der Isopropylseitengruppe und der benachbarten Methylgruppen in der Kette.Zusätzliche Beweise werden an Hand kleiner Moleküle und anderer Polymersysteme aufgeführt. Im Gegensatz dazu sollte das NMR-Spektrum van Block-„copolymeren“ mit 1,2- und 1,3-Struktureinheiten eine Mischung der homostrukturellen Typen darstellen.
Notes:
It has previously been well documented by several analytical approaches that 3-methylbutene-1 and two higher homologs undergo a hydride shift polymerization yielding products of the general structure [—(CH2)n-2—C(CH3)2—]m when treated with cationic catalysts at very low temperatures (-130°C.). The homologs have been shown by NMR to undergo a modified course of reaction at high temperatures (0°C.), forming polymers with isopropylterminated side chains. Somewhat paradoxically, however, analogous changes in the NMR spectrum were not evident in the case of 3-methyl-butene-1.Improved NMR techniques employed in the present investigation reveal a six-line methyl group resonance pattern attributable to 1,2-structural units occurring randomly along a polymer backbone composed principally of 1, 3-structural units Spectrum interpretation is based on postulation of magnetic nonequivalence of the methyls of the isopropyl side groups and of the geminal methyls pen-adjacent to them. Supporting evidence from small molecules and other polymer systems is given. In contradistinction, the NMR spectrum of block „copolymer“ containing the 1,2- and 1,3-structural units should resemble a mixture of homostructural types.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1966.020940119
