ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Water-soluble polymers of methacrylic acid skaw the peculiar phenomenon that they undergo degradation in acidic to weakly alkaline aqueous solutions by irradiation with daylight. The rate of degradation is increased by irradiation with light of a shorter wave lenght, by increasing the concentration of the aqueous solutions of the polymer and finally by the addition of electrolytes, especially polyvalent electrolytes. Degradation of polyampholytes on methacrylate basis is strongest close to the isoelectric point. On the other hand poly-cations of this series in acidic media are resistant towards daylight and degradation grows larger by increasing the pH-values of their solutions. Strong polyelectrolytes on methacrylate basis, for instance quaternary ammonium compounds, which are strongly dissociated in form of the free bases as well as their salts show constant viscosity values independent of pH and do not degrade by irradiation with daylight. Therfore one can say, that only coiled polymethacrylic compounds in aqueous solution show a degradation by daylight. Furthermore the observation is made of a qualitative relationship between the degradation-active wave length of light and the rate of coiling of the polymer. The degradation by daylight is interpreted as a homolysis of the polymer and a further reduction of the combining forces of the C—C-bonds in the bulky structure of the methacrylate chains by coiling.
Notes:
Wasserlösliche Polymere der Methacrylsäure zeigen die eigentümliche Erscheinung, daß sie in sauren bis schwach-alkalischen wäßrigen Lösungen bei Bestrahlung mit Tageslicht einen Abbau erleiden. Die Abbaugeschwindigkeit wird erhöht durch Bestrahlung mit kurzwelligerem Licht, durch Erhöhung der Polymerisatkonzentration in den wäßrigen Losungen und schließlich durch Zusatz von Elektrolyten, besonders von mehrwertigen Elektrolyten. Wasserlösliche Polyampholyte auf Methacrylatbasis bauen in der Nähe des isoelektrischen Punktes am stärksten ab. Demgegenüber sind die Polykationen dieser Reihe in stark saurem Milieu gegenüber Tageslicht resistent und bauen bei Erhöhung der pH-Werte der Lösungen zunehmend stärker ab. Starke Polyelektrolyte auf Methacrylbasis, zum Beispiel quartä;re Ammoniumverbindungen, die sowohl als freie Basen als auch in Form der Salze stark dissoziieren, weisen pH-unabängige, konstante Viskositätswerte auf und bauen bei Tageslichtbestrahlung nicht ab. Man kann also feststellen, daß nur die in wäßriger Lösung in gekäauelter Form vorliegenden Polymethacrylverbindungen durch Tageslicht abgebaut werden. Es wird ferner qualitativ ein Zusammenhang zwischen der abbauwirksamen Wellenlänge des Lichtes und dem Knauelungsgrad der Polymeren beobachtet. Der Abbau mit Tageslicht wird als eine Homolyse des Polymeren gedeutet und eine zusätzliche Herabsetzung der Bindungskrafte der C—C-Bindungen in den sperrig aufgebauten Methacrylketten durch Knäuelung angenommen.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1961.020440110
