ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Wegen der Reaktivitätsunterschiede zwischen freien Isocyanaten und Uretdion-Ringen können Diisocyanat-Dimere als blockierte Isocyanate verwendet werden. Sie bieten den potentiellen Vorteil, daß keine flüchtigen Nebenprodukte gebildet werden. Das Dimere des Toluylen-2,4-diisocyanates enthält einen Uretdion-Ring, gebildet durch Dimerisierung zweier Isocyanat-Gruppen, und zwei freie Isocyanat-Gruppen. Letztere reagieren bei Temperaturen über 80°C schnell mit Hydroxygruppen eines hydroxyterminierten Polycaprolactons. Das reine Dimere dissoziiert thermisch oberhalb von 150°C; die Dissoziation ist reversibel. In Gegenwart von OH-Gruppen können die regenerierten Isocyanat-Gruppen dann zu Urethanen weiterreagieren. Außerdem konnte die Bildung von Allophanat als Reaktionsprodukt eines Uretdion-Rings mit einer Hydroxygruppe experimentell nachgewiesen werden. Der Einfluß des Anfangsmolverhältnisses der Reaktanden und der Temperatur auf den Reaktionsmechanisrnus wird diskutiert. Allophanate sind bei hoher Temperatur in Gegenwart unreagierter Hydroxygruppen nicht stabil; ihre Dissoziation führt zu Urethanen. Die Anwendung der Verzweigungstheorie zeigt, daß das System wegen der Allophanat-Bildung in einem weiten Bereich des NCO/OH-Anfangsmolverhältnisses gelieren kann.
Notes:
Due to the difference in reactivity between free isocyanates and uretdione rings, diisocyanate dimers can be used as blocked isocyanates. They offer the potential advantage that no volatile by-products are formed. The toluene 2,4-diisocyanate dimer contains one uretdione ring, formed by dimerization of two isocyanate groups, and two free isocyanate groups. The latter react rapidly with the hydroxy groups of a polycaprolactone diol at temperatures above 80°C. The pure dimer thermally dissociates above 150°C; dissociation is reversible. In the presence of OH groups, the regenerated isocyanate groups can then react to form urethanes. Our experiments have also revealed the formation of allophanate groups as reaction products of an uretdione ring with a hydroxy group. The influence of initial molar ratio of reactants and of temperature on the mechanisms have been discussed. Allophanates are not stable at high temperature in presence of remaining hydroxy groups, their dissociation leads to urethanes. Application of branching theory has shown that the system can gel due to allophanate formation in a wide range of initial molar ratios of NCO to OH groups.
Additional Material:
19 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1996.052420101
