ISSN:
0044-2313
Keywords:
Octa-μ3-halogeno-hexahalogeno-octahedro-hexamolybdate(2 -) anions
;
Isotopomers
;
Raman
;
IR Spectra
;
Normal Coordinate Analysis
;
Force Constants
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Vibrational Spectra and Normal Coordinate Analysis of 92Mo, 100Mo, 35Cl, and 37Cl Isotopomers of the Cluster Anions [(Mo6X8i)Y6a]2-; Xi = Cl, Br; Ya = F, Cl, Br, IThe tetrabutylammonium (TBA) salts of the octa-μ3-halogeno-hexahalogeno-octahedro-hexamolybdate(2 -) anions [(Mo6X8i)Y6a]2-; Xi = Cl, Br; Ya = F, Cl, Br, I; have been synthesized using 92Mo, 100Mo, 35Cl, and 37Cl. The 10 K IR and Raman spectra reveal significant frequency shifts due to the isotopic labelling of the Mo6 cage, the inner sphere halides X8i or the outer sphere ligands Y6a, respectively. The normal coordinate analysis yields (Mo—Mo) valence force constants of about 1.3 to 1.5 mdyn/Å. For the μ3-bonded halogenes Cli and Bri valence force constants of 1.1 resp. 1.0 mdyn/Å are calculated. The values for (Mo—Ya) bonds are found in the usual halide range. The observed isotopic shifts are verified very well by the calculations, allowing detailed assignment of the IR and Raman spectra of these compounds for the first time.
Notes:
Die Tetrabutylammonium (TBA)-Salze der Octa-μ3-halogeno-hexahalogeno-octahedro-hexamolybdat(2 -)-Anionen [(Mo6X8i)Y6a]2-; Xi = Cl, Br; Ya = F, Cl, Br, I; sind unter Verwendung von 92Mo, 100Mo, 35Cl und 37Cl dargestellt worden. Die 10 K IR- und Raman-Spektren zeigen signifikante Frequenzverschiebungen als Folge der Isotopenmarkierung des Mo6-Käfigs bzw. der inneren X8i oder der äußeren Koordinationssphäre Y6a. Die Normalkoordinatenanalyse ergibt (Mo—Mo)-Valenzkraftkonstanten im Bereich von 1.3 bis 1.5 mdyn/Å. Für die μ3-gebundenen Halogene Cli und Bri werden Valenzkraftkonstanten von 1.1 bzw. 1.0 mdyn/Å berechnet. Die Werte für die (Mo—Ya)-Bindungen liegen im üblichen Halogenbereich. Die beobachteten Isotopenshifts werden durch die Rechnungen sehr gut verifiziert, so daß erstmals eine detaillierte Zuordnung der IR- und Raman-Spektren dieser Verbindungsreihe vorgenommen werden kann.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220702
